Реакции с потерей -у-метилольной группы

Обстоятельное исследование механизма реакции элиминирования с потерей метилольной группы не проводилось, но полагают, что в кислой среде ее следует рассматривать как обратную реакцию [c.155]

Реакция начинается с атаки протоном кислорода дигидро-фуранового кольца соединения XIV, что приводит к раскрытию цикла и образованию карбоний-катиона XIV-1 Во второй ступени превращение идет в двух направлениях отрыв р-протона приводит к образованию стильбена XIV-2, а при потере метилольной группы получаются стильбен XVI и формальдегид [c.164]

Таким образом, смолы, по крайней мере в промежуточной стадии, содержат продукты конденсации, которые являются стабилизаторами или защитными коллоидами по отношению к другим продуктам конденсации этой же смолы. Защитные коллоиды благоприятствуют образованию высоких полимеров, которые без них выпали бы из раствора. Высокая концентрация водородных ионов приводит к отщеплению формальдегида (потере метилольных групп) и, следовательно, не дает образоваться защитным коллоидам. При низкой концентрации водородных ионов потеря метилольных групп снижается. Поэтому для получения смолы следует поддерживать оптимальную концентрацию водородных ионов и для лучшего растворения вести реакцию при нагревании. [c.94]

При равной вероятности нуклеофильной атаки на все три атома углерода боковой нропановой цепи очевидно, что реакция будет протекать с различной скоростью у С -, Ср- и С -атомов, по-скольку их реакционная способность существенно различается Например, нри сульфитировании 1-(4-окси-3-метоксифенил)нро-нанола-1 и 1-(4-окси-3-метоксифенил)пропанола-3 в идентичных условиях (pH 2,0, 80° С) константы скорости реакции по сульфиту соответственно равны 52,6 10 и 1,1 10 мин , т е скорость превращения у С -атома выше, чем у С-,-примерно в 50 раз [61 У структурных фрагментов гваяцилглицеринового тина А—Г в бензильном положении с особой легкостью также происходит элиминирование гидроксильной или эфирной групп, что сопровождается одновременной потерей р-протона или -у-метилольной группы и приводит к образованию двойной связи [7—16] Именно высокая скорость превращений при нуклеофильном замещении в бензильном положении предопределила особый интерес исследователей к реакциям у С с-атома [c.135]

В частности, в работе [73] отмечается, что при ацидолизе. т е в сильно кислой среде в апротонном растворителе, элиминирова-ние с потерей у-метилольной группы играет только второстепенную роль, а предпочтительной оказывается реакция, протекаю-щая с отрывом Р-протона ( схема IV 7, направление а) В то же время в щелочной среде, как было доказано в параграфе IV 2 2, с исключительной легкостью происходит элиминирование с ноте-рей метилольной группы, а реакция с отрывом -протона практи-чески не обнаруживается [c.157]

Добавление к диацетату ПОМ перечисленных выше веш еств дает незначительный стабилизируюш,ий эффект [86], причем наблюдается только увеличение периода индукции при разложении (потеря массы). Падение молекулярного веса аналогично тому, что наблюдается на контрольном нестабилизованном образце. Была предпринята попытка исследовать кинетику взаимодействия полиамидов с газообразным формальдегидом при повышенных температурах [88]. Известно, что реакция формальдегида с амидной группой приводит к образованию метилольных или метиленовых производных. Скорость реакции резко возрастает с повышением начального давления формальдегида. Эффективная энергия активации брутто-процесса составляет (16 1) ккалЫолъ. Общий объем поглощенного формальдегида с повышением температуры уменьшается. С помощью ИК-спектрометрии было показано, что при нагревании смеси полиамида с полиформальдегидом на воздухе наблюдается постепенное исчезновение полосы 3070 см , соответствующей колебанию NH-гpyппы. Вместе с тем количество поглощаемого формальдегида не коррелируется с его количеством, выделяющимся при разложе- [c.130]

Проведение поликонденсации на подложке облегчает удаление побочных низкомолекулярных продуктов реакции. Вместе с тем возрастает значение термоокислительных процессов и увеличиваются потери при испарении, особенно если покрытие получают при повышенных температурах. Например, поликонденсация мо-ногликольфталатов на поверхности стали на воздухе при 150— 170 °С приводит к образованию покрытий, масса которых составляет лишь 65—75% от массы исходных лакокрасочных материалов. Это делает нерентабельным применение мономеров для высокотемпературного формирования покрытий. Преобладающее число пленкообразователей поликон-денсационного типа формирует покрытия в результате взаимодействия либо карбоксильных групп —СООН с гидроксильными —ОН, метилольными —СНгОН или аминогруппами —ЫНг, либо конденсации метилольных или [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология