Метилольные группы образование

Реакция между метилольными группами двух молекул метилольного производного с образованием метиленового звена в цепи и выделением формальдегида и воды [c.374]

Образование активных центров (функциональных групп). Процесс поликонденсации отличается от полимеризации тем, что образование функциональных групп в мономере должно происходить заранее, еще до проведения реакции поликонденсации (сравните с реакцией полимеризации, когда активные центры образуются в процессе образования полимеров). Однако бывает и так, что эти группы создаются непосредственно в процессе реакции поликонденсации. Например, при синтезе фенолоформальдегидных полимеров активные центры (метилольные группы) образуются при взаимодействии фенола с формальдегидом [c.403]

Строение пространственного полимера не совсем выяснено. Предполагают, что структура его недостаточно жесткая, рыхлая, благодаря редко расположенным поперечным связям и свободным концевым метилольным группам, не участвующим в образовании сложных макромолекул [c.211]

Модифицированные смолы. Мочевино- и меламино-формальдегидные смолы находят применение в качестве основы лаков в сочетании с другими пленкообразующими. Для придания им способности растворяться в органических растворителях и совмещаться с другими смолами изменяют их химический состав путем образования эфиров в результате взаимодействия метилольных групп с различными спиртами (бутиловым спиртом, гликолем, глицерином). Эфир монометилолмочевины образуется по схеме [c.213]

Последние, благодаря наличию незамещенной метилольной группы, склонны к реакции поликонденсации с образованием смолы, растворимой в органических растворителях [c.213]

Реакция начинается с атаки протоном кислорода дигидро-фуранового кольца соединения XIV, что приводит к раскрытию цикла и образованию карбоний-катиона XIV-1 Во второй ступени превращение идет в двух направлениях отрыв р-протона приводит к образованию стильбена XIV-2, а при потере метилольной группы получаются стильбен XVI и формальдегид [c.164]

Образовавшийся продукт опять взаимодействует с формальдегидом, образуя метилольные группы, затем с молекулами фенола. В общем виде образование новолачной феноло-формальдегидной смолы можно представить схемой [c.476]

Резолы также плавятся и растворяются в органических растворителях, но в отличие от новолаков они способны при нагревании переходить в неплавкое и нерастворимое состояние за счет образования пространственной структуры при участии реакционноспособных атомов водорода фенола и избытка метилольных групп (см. схему реакции). Этот процесс ступенчатый и протекает через стадию образования промежуточного продукта, так называемого резигола, который не плавится и не растворяется, но может набухать в растворителях, слегка размягчаться при нагревании, так как имеет еще сравнительно небольшое число связей между молекулами. На стадии отверждения происходит образование неплавкого, нерастворимого и ненабухающего продукта поликонденсации, называемого резитом. [c.10]

Авторы данных исследований [20] полагают, что гидролиз эфирной связи и элиминирование 7-метилольной группы разделены во времени и реакция включает стадию образования хинонметида. Однако это утверждение опровергается вторым порядком реакции, который, напротив, говорит о синхронном механизме, отвечающем таковому на схеме 5.7. [c.226]

Возможный механизм превращений с учетом данных, представленных в [25], приведен на схеме 5.9. Предполагается, что в щелочной среде реакция начинается с образования хинонметида ХП1 1, который, присоединяя гидроксил-ион или воду, превращается в четырехатомный фенолоспирт Х1Н -2, с одной стороны, а с другой - выбрасывает у-метилольные группы, что приводит к 1,4-бис-(4-гидрокси-3-метокси-фенил)-бутадиену-1,3 (XV). Одновременно образуется 2 моля формальдегида в гидратной форме. Фенолоспирт Х1П 2 распадается с образова- [c.228]

В процессе сушки пропитанного корда (120—140° С) смола частично конденсируется и взаимодействует с функциональными группами эластомера адгезива и волокна. Образование эфирных связей между гидроксильными группами целлюлозы и метилольными группами смолы было показано экспериментально 103-107 Увеличение содержания смолы в пропиточном составе повышает механические свойства пленки адгезива И прочность связи (рис. 87) 0 Для каждого латекса имеется свое, оптимальное содержание смолы. С увеличением содержания функциональных групп в латексе содержание смолы может быть уменьшено (рис. 88) Соотношение параметров растворимости образующейся смолы и волокна оказывает влияние на степень их контакта и соответственно на величину прочности связи. [c.204]

Новейшими лаковыми резолами можно счигать пластифицированные и отверждающиеся фенольные смолы, в которых эластичность обеспечена введением в молекулу групп сложных или простых эфиров. В их образовании участвуют вводимые в нужном количестве метилольные группы (образование фенолодиспиртов или метилендифенолтетраспиртов) это значительно снижает активность фенолов, и для подобных смол необходима горячая сушка. [c.434]

Реакция между метилольной группой одной молекулы и водородом бензольного кольца другой молекулы метилольногп производного с образованием метиленовою звена п цепи [c.374]

Реакция между метилольными группами двух молекул ме-тилолфенолов с образованием диметиленэфирной связи [c.375]

Первые два направления реакции поликонденсации метилолфе-нолов являются наиболее вероятными. Третья реакция, т. е. образование диметиленэфирных связей, в нейтральной среде наблюдается только при повышенной температуре (выше 130— —150°). С увеличением кислотности сре-ды (рН= 4—5) создаются более благоприятные условия для реакции гмежду метилольными группами с образованием простой эфирной связи. Поэтому в слабокислых средах возникновение простых эфирных групп в макромолекулах полимера может происходить при 110 -120°, в более кислых средах эфирообразование наблюдается уже при 70°. В щелочной среде скорость присоединения альдегида к фенолу значительно выше скорости других поликондеисационных процессов. [c.375]

Скорость реа1 ции метилольных групп между собой при любом pH среды меньше скорости реакции взаимодействия метилольной группы с незамещенными водородными атомами фенолов, находящимися в орто- и пара-положении. Разница скоростей этих реакций становится особенно заметной при взаимодействии метилоль-кых производных фенола с незамещенным ф енолом. Поэтому реакция поликонденсации фенола с формальдегидом, протекающая нрн избытке фенола, обычно заканчивается образованием низкомолекулярных [толимерных соединений [c.377]

Для модификации глифталевых смол может быть также использовано невысыхающее касторовое масло, которое в процессе варки лаков дегидратируется. Имея гидроксильную группу, масло при высокой температуре отщепляет воду, и образуется двойная связь. Практическое применение в электротехнической промыщ-ленности получил ыасляно-глифталевый лак на касторовом масле, совмещенный с крезолформальдегидной смолой, модифицированной бутиловым спиртом (лак ФЛ-98). Способность смол такого типа совмещаться с маслами и растворяться в углеводородах объясняется образованием эфирных (бутоксильных) групп в результате взаимодействия бутилового спирта с метилольными группами, образующимися при конденсации формальдегида с крезолом. [c.223]

Наличие метилольных групп у МТЗ обеспечивает химическое взаимодействие с гидроксильными группами ВВ, что подтверждается данными ИКС. В аморфных областях ВВ возможно образование трехмерной сетки, прочно связанной химическими и водородными связями с волокном. Между ВВ и ТПФН образуются водородные связи. [c.121]

Образовавщаяся метилольная группа в кислой среде очень нестабильна, поэтому она немедленно превращается в карбониевый бензил-ион, который, в свою очередь, очень быстро взаимодействует с фенолом с образованием ДГДФМ [37, 41, 43] он ОН [c.63]

Поливинилбутиральная смола нерастворима и не набухает в углеводородах. Как пленкообразующий материал поливинилбутираль обладает комплексом очень ценных свойств механической прочностью, высокой адгезией, прочностью при изгибе, хорощей прочностью при прямом и обратном ударах и др. Было показано, что особенно высокие физико-механические и химические свойства имеет покрытие на основе поливинилбутиральной смолы в сочетании с крезолоформальдегидными смолами ре-зольного типа, так как фенольная смола сообщает смоляной композиции термореактивность. Кроме того, в процессе сушки пленки протекают не только реакции между метилольными. группами, содержащимися в фенольной смоле, но и реакции между метилольными и гидроксильными группами, содержащимися в поливинилбутирале. В результате данных реакций происходит образование структур сетчатого строения, что повышает механическую прочность покрытий, их водо- и паростойкость, а также устойчивость к нефтепродуктам и ароматическим углеводородам (бензолу, толуолу). Эмаль на поверхность технических средств наносят пневматическим распылением, кистью или обливом. Для разведения эмали до необходимой вязкости применяют растворитель Р-60 (ТУ 6-10-1256—72), состоящий из технического этилового спирта (70%) и этилцеллозольва (30%). Для обеспечения необходимой сплошности и высоких антикоррозионных свойств толщина покрытия на основе эмали ВЛ-515 должна составлять 55—85 мкм. Покрытие не нуждается в специальном грунте, так как обладает высокой адгезией к металлу. [c.51]

Резольные смолы получают при взаимодействии фенола с избыточным количеством формальдегида в щелочной среде. Образующиеся в начальной стадии поликонденсации фенолоснир-ты взаимодействуют между собой с образованием метилольных производных диоксидифенилметана. Присутствующие в составе резольной смолы свободные метилольные группы обеспечивают смоле возможность к самоотверждению в кислой среде или при нагреве, а также взаимодействие при повышенных температурах с различными гидроксилсодержащими соединениями (алкидные и эпоксидные смолы, полиэфиры и т. п.). Для предотвращения преждевременного сшивания смолы процесс поликонденсации прерывают в начальной стадии при достижении смолой молекулярной массы 700—1000. [c.47]

При поликонденсации фенола с молярным избытком формальдегида в щелочной среде получаются термореактивные олигомеры. Такие олигомеры, которые при нагревании или на холоде в присутствии кислот и оснований переходят в неплавкое и нерастворимое состояние (резит), называются резольными смолами или резолами. Они представляют собой смесь линейных и разветвленных полимергомологов, для которых характерно наличие реакционноспособных метилольных групп. Содержание этих соединений и степень разветвленности цепей возрастают с увеличением избытка СН2О в реакционной смеси. Процесс образования резолов протекает так же, как и новолаков, через стадию образования фенолоспиртов. Но в щелочной среде дальнейшая конденсация фенолоспиртов между собой или с фенолом протекает медленнее, чем в кислой среде. Поэтому в молекулах олигомеров сохраняется много метилольных групп, способных к дальнейшим превращениям. Общее уравнение поликонденсацни в щелочной среде [c.132]

Полимеры пространственной структуры образуются в результате взаимодействия метилольных групп с атомами водорода иминогрупп —КН— с возникновением мет,иленощэ1х мостиков или путем образования эфирных связей между метилольными группами соседних макромолекул [c.45]

У модели VIII со свободным фенольным гидроксилом параллельно с расщеплением Р-эфирной связи, как внутримолекулярной 5 реак-ции, происходит и элиминирование V-метилольной группы с образованием стирилового эфира 1Х и в конечном счете - гомованилина XX. Однако стириловый эфир 1Х в эксперименте был выделен в значительных количествах и поэтому полагают, что в щелочной среде он весьма устойчив [32], [c.232]

По второму направлению хинонметид XIII-1 выбрасывает одн метилольную группу, трансформируясь в хинонметид ХШ-2, которы гирует с бисульфит-ионом с образованием трисульфокислоты ХЬУ Наконец, по третьему направлению хинонметид ХПГ выбрасывае -метилольные группы, превращаясь в стильбен XV который 1 ЭЮ очередь присоединяет 2 бисульфит-иона с образованием дисуль окислоты ХЬУИ [c.245]

Меламин при взаимодействии с формальдегидом в нейтральной или слабощелочной среде легко образует триметилольные производные уже при 40°С дальнейшее образование метилольных групп затруднено и происходит лишь при значительном избытке формальдегида и повБшенной температуре (80 °С) [c.187]

Чтобы избежать большого числа стадий, которое имеет место в способе Фрича, Эдвардс, Перкин мл. и Стойл [66] проводили синтез меконина и подобных ему соединений несколько иным путем по схеме, приведенной ниже. Вератровые кислоты, подобно бензолу, не способны к конденсации с сыл л<-дихлорметиловым эфиром в присутствии хлористого цинка [67] они также не вступают в реакцию Ледерера —Манассе (формальдегид и холодная водная щелочь), которая хорошо известна в ряду фенолов и их эфиров и приводит к образованию замещенных бензиловых спиртов. Тем не менее было найдено, что вератровые кислоты конденсируются с формальдегидом при кипячении обоих компонентов с соляной кислотой, причем метилольная группа вступает в этих условиях только в орто-положение по отношению к карбоксильной группе. Общий ход синтеза можно иллюстрировать следующей схемой [c.74]

Замыкание кольца в орто-положение при циклизации оксизамещенных фенетиламинов может быть объяснено как пространственными факторами, так и активацией ароматического ядра гидроксильной группой, которая ориентирует циклизацию и в пара- и в орто-положения. Нужно также принять во внимание, что в этом случае ход реакции, возможно, отличается от описанного выше (стр, 269), Другой правдоподобный механизм, объясняющий конденсацию оксизамещенных фенетиламинов, состоит в первоначальной конденсации альдегида с ароматическим ядром (а не с аминогруппой) с последующим внутримолекулярным, взаимодействием метилольной группы и аминогруппы. Известны процессы конденсации альдегидов с фенолами как в орто-, так и в пара-положения к оксигруппе. В случае 3,4-диоксифенетиламина конденсация в орто-положение должна привести к образованию 7,8-диокси-изохинолина. [c.273]

Мочевино-формальдегидные смолы ъ зависимости от pH среды, температуры и соотношения исходных компонентов получаются в виде кристаллических продуктов (в нейтральной или слабощелочной среде) и представляют собой моно-, ди-, три- и тетраме-тилолмочевину. В слабокислой среде при pH == 4—6 образуются смолообразные водорастворимые гидрофильные продукты, содержащие, кроме метиленовых, 30—40% свободных метилольных групп. Эти продукты после обезвоживания и нагревания переходят в неплавкое и нерастворимое состояние, при этом происходит взаимодействие боковых метилольных групп с водородами МНг-групп или метилбльными группами с образованием эфирных мостиков. [c.92]

При избытке формальдегида 2 моль и более на 1 моль анилина образуются метилольные группы в пара- и орто-положении, обеспечивающие сшивку линейных цепей с образованием неплавких, но размягчающихся и нерастворимых полимеров. Вероятно, процесс отверждения дальше резитольного состояния не идет. [c.93]

РеакционноспЬсобные метилольные группы в молекуле АФФС обеспечивают сшивание эластомеров не только по двойным связям. При введении АФФС в каучуки, содержащие —СЫ-группы (бутадиен-нитрильные, акриловые), вулканизация протекает за счет образования иминоэфиров вулканизация карбоксил- и гидроксилсодержащих каучуков — за счет реакций этерификации Структурирование насыщенных полиуретанов осуществляется по реакции [c.156]

Феноло-формальдегидные и резорцино-формальдегидные смолы заимодействуют с целлюлозой за счет электростатического притяжения гидроксильных диполей и образования водородных связей Возможно также возникновение химических связей при этерификации целлюлозы смолами по метилольным группам [c.193]

При равной вероятности нуклеофильной атаки на все три атома углерода боковой нропановой цепи очевидно, что реакция будет протекать с различной скоростью у С -, Ср- и С -атомов, по-скольку их реакционная способность существенно различается Например, нри сульфитировании 1-(4-окси-3-метоксифенил)нро-нанола-1 и 1-(4-окси-3-метоксифенил)пропанола-3 в идентичных условиях (pH 2,0, 80° С) константы скорости реакции по сульфиту соответственно равны 52,6 10 и 1,1 10 мин , т е скорость превращения у С -атома выше, чем у С-,-примерно в 50 раз [61 У структурных фрагментов гваяцилглицеринового тина А—Г в бензильном положении с особой легкостью также происходит элиминирование гидроксильной или эфирной групп, что сопровождается одновременной потерей р-протона или -у-метилольной группы и приводит к образованию двойной связи [7—16] Именно высокая скорость превращений при нуклеофильном замещении в бензильном положении предопределила особый интерес исследователей к реакциям у С с-атома [c.135]

У структурных фрагментов лигнина гваяцилглицеринового типа (А — Р) обнаружено, что при элиминировании бензильной спиртовой группы наряду с отщеплением -протона может происходить разрыв С—С-связи с потерей у-метилольной группы Это приводит к выделению формальдегида и образованию непредельного соединения XIX [c.150]

При повторной атаке протоном теперь уже кислорода метилольной группы стильбена XIV-2 образуется оксониевая соль XIV-3 и затем карбоний-катион XIV-4, в котором по механизму аллильной перегруппировки происходит замыкание цикла с образованием фенилкумарана XIV-5, и, наконец, атака протоном метиленовой группы последнего завершает цепь превращений XIV в XV Модельное соединение XlVa с алкилированным фенольным гидроксилом при ацидолизе ведет себя аналогично [c.164]

Согласно этой схеме, под влиянием щелочи происходит разрыв Са-алкиларильной связи с образованием метиленхинонов XIV-6, XVII-1, стабилизация которых происходит благодаря элиминированию либо р-цротона, либо -метилольной группы [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология