Распределение пор по размерам, определение по изотерме IV типа

Как уже говорилось в гл. 2, на поверхности таких непористых твердых тел, как слюда, находящихся в контакте с паром при достаточно высоких давлениях, образуется адсорбционный слой толщиной в несколько молекул — полимолекулярный слой. Во многих, а возможно, и в большинстве случаев при достижении давления насыщенного пара образуются весьма толстые адсорбционные пленки и конденсация в них проходит так же, как в жидкости. Однако, если твердое тело пористое, т. е. имеет внутреннюю поверхность, то толщина адсорбционного слоя на стенках пор неизбежно ограничивается шириной пор. В соответствии с этим изменяется форма изотермы вместо изотермы II типа мы имеем изотерму IV типа, а вместо изотермы III — изотерму V типа. В данной главе методы определения удельной поверхности и распределения пор по размерам будут обсуждаться в связи с изотермами IV и V типов. [c.142]

РАСПРЕДЕЛЕНИЕ ПОР ПО РАЗМЕРАМ, ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПО ИЗОТЕРМЕ IV ТИПА [c.157]

По результатам изучения характера распределения обменивающихся ионов между Ма-формами высококремнистых природных цеолитов и хлоридными растворами щелочноземельных металлов получены изотермы, характеризующиеся сменой избирательности при достижении определенной концентрации противоиона в твердой фазе (рис. 29), т. е. изотермы второго типа [31].Причем в области низких концентраций противоиона в растворе эти цеолиты проявляют отчетливую селективность к катионам щелочноземельных металлов, при этом, как и для щелочных катионов, селективность убывает в ряду клиноптилолит < эрионит < морденит. Между этими цеолитами существует значительное различие по избирательности в зависимости от размера противоиона. Для клиноптилолита характерна групповая селективность к катионам Ва , и Са со слабовыра-женным различием в избирательности в зависимости от размера противоиона, а для морденита и эрионита селективность сильно зависит от радиуса входящего иона. [c.90]

Изотермы азота на фторсодержащих и алкилкремнеземах очень похожи. Самые низкие величины адсорбции наблюдались на образце с покрытием полимерного типа, полученном с помощью модифицирования соответствующим трихлорсиланом. Вместе с уменьшением адсорбции снижались и величины удельной поверхности, рассчитанные по изотермам адсорбции азота по методу БЭТ. Отмечается, что присутствие модификатора практически не отражается на распределении пор по размерам. Адсорбция СОг, обладающего большим квадрупольным моментом, значительно ниже на всех химически модифицированных кремнеземах по сравнению с исходным носителем. Среди ХМК величины адсорбции СО2 имеют едва заметную тенденцию к увеличению при переходе от Схв-кремнезема к фторалкилкремнезему полимерного типа. Объяснение явлению авторы статьи находят в растущей в этом ряду доступности силанольных групп носителя, выдвигая идею о том, что молекулы СО2 могут служить зондом для определения присутствия остаточных силанолов. Бутан был выбран для оценки олеофобных свойств поверхности. Действительно, на октадецилкремнеземе наблюдается почти столь же высокая адсорбция бутана, как и на исходном носителе, в то время как на фторсодержащих поверхностях соответствующие величины в несколько раз меньше. Олеофобный характер тем больше, чем выше содержание фторалкильных групп на поверхности, т. е. в случае, когда покрытие полимерного типа. [c.303]

Трудно переоценить ту меру воздействия, которое метод БЭТ оказал на области физической химии (гетерогенный катализ, адсорбция и определение размеров частиц), связанные с изучением свойств мелкозернистых и пористых твердых тел. В повседневном обиходе прочно бытует фраза удельная поверхность БЭТ . Но именно столь широкое использование метода, видимо, послужило причиной недостаточного понимания его существа. Допущения, которые лежат в его основе, а также условия, при которых следует или не следует ожидать получения надежных результатов, приводят к тому, что полученные этим методом данные без должных оговорок часто принимаются в качестве не вызывающего сомнений критерия. В частности, это относится к твердым телам, которые содержат очень тонкие поры и дают изотермы типа Ленгмюра в этом случае метод БЭТ может дать совершенно ошибочные значения удельной поверхности. Для несколько более крупных пор, шириной от десятков до сотен ангстрем, распределение пор по размерам может быть рассчитано по изотерме адсорбции с помощью уравнения Кельвина. В последнее время предложен ряд конкретных методов расчета. Однако во всех них очень часто либо недостаточно подчеркивались, либо вовсе упускались из рассмотрения все те ограничения, которые накладываются на область применимости результатов, и те трудности, которые связаны со свойствами реального твердого тела. Так, в хорошо зарекомендовавшем себя методе определения удельной поверхности с помощью измере- [c.7]

Большинство углеродных адсорбентов содержат микропоры с узким распределением объема микропор по размерам и в разной степени развитую поверхность мезопор. Это проявляется в широкой применимости уравнения (1), отвечающего, как только что было показано, однородным микропористым структурам. Для определения поверхности мезопор и параметров микропористой структуры предлагается новый метод вычитания из экспериментальных величин адсорбции для каждой точки изотермы величин адсорбции для заданных возрастающих значений 5. Для получаемых таким путем изотерм адсорбции определяются на ЭВМ параметры уравнения ДС. При увеличении 5 должно происходить уменьшение дисперсии у параметров получаемых изотерм адсорбции, вызванное для адсорбента рассматриваемого типа адсорбцией на поверхности мезопор. При 5=5 е следует ожидать резкого уменьшения дисперсии, так как для практически однородных микропор б стремится к нулю. [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология