Фторалкильная группа

Замещение атома водорода или галогена на фторалкильную группу [c.382]

Сульфиды, содержащие в качестве заместителей арильную или пер-фторалкильную группу, при действии этого комплекса эффективно окисляются в соответствующие сульфоны [176]. [c.209]

Позднее раскрытие возможностей химии фторорганических соединений при создании препаратов для сельского хозяйства было обусловлено отсутствием доступных методов синтеза соединений с атомами фтора и ограниченностью данных о влиянии атома фтора на биологическую активность пестицидов [22]. Такое положение существенно изменилось к настоящему времени, когда на примере весьма эффективных фторсодержащих пестицидов было описано влияние фтора или фторалкильных групп на молекулярную физическую природу вещества и взаимосвязь между структурой и биологической активностью. Уже сейчас много информации о реакциях синтеза гетероциклических соединений и о проектировании структуры, обладающей высокой физиологической активностью. Вопросу влияния фторалкильных заместителей на пестицидную активность уделено значительное внимание, что позволило создать действительно эффективные гербициды и регуляторы роста растений. [c.300]

СИНТЕЗ СОЕДИНЕНИИ, В КОТОРЫХ ФТОРАЛКИЛЬНЫЕ ГРУППЫ ОТДЕЛЕНЫ t)T АРОМАТИЧЕСКОГО ЯДРА ГЕТЕРОАТОМАМИ [c.239]

Алкилирование. При длительном ( 40 ч) кипячении в среде протонных и апротонных, полярных и неполярных растворителей (бензол, этанол, ацетонитрил), а также в среде самого алки-лирующего агента нам не удалось получить продукты алкилирования АВК II и III. В подобных условиях нефторированные АВК алкилируются либо по а-углероду, либо по кислороду [11], т. е. введение в молекулу АВК сильного акцептора (фторалкильной группы) приводит к снижению электронной плотности на нуклеофильных центрах. Нам удалось проалкилировать АВК П и Ш, переведя их в ионную форму действием амида натрия или металлического натрия. [c.36]

Красители с фторалкильными группами. [c.87]

Все эти кислоты являются очень сильными, как это действительно можно было ожидать, имея в виду присутствие в их молекулах фторалкильных групп, способных смещать к себе электроны. [c.86]

Наконец, хотелось бы снова обратить внимание на большие пробелы в ряду элементов, для которых известны фторалкильные производные, и на некоторые возможности использования других фторалкильных групп по сравнению с простым типом С р2п+1. Следует также помнить, что химия фторуглеродов во многом отличается от химии углеводородов, поэтому не исключено, что здесь могут быть получены, например, фторалкильные соединения переходных элементов. Возможности в этом отношении действительно чрезвычайно велики, и можно не сомневаться в том, что в связи с увеличивающимся интересом к этим объектам на многие поставленные вопросы уже в ближайшие несколько лет будет дан ответ. [c.92]

Изучение весьма большого числа красителей первого типа показало, что введение фторалкильной группы изменяет цвет красителя и во многих случаях улучшает такие важные свойства, как прочность к действию света и дымовых газов . [c.87]

При рассмотрении того, что нам известно о влиянии строения и состава на Y полимеров, есть еще много нерешенных вопросов. Например, было бы желательным исследовать изменения Ус с изменениями в упорядоченности боковой цепи, возникающими при стереорегулярной полимеризации. Было бы также интересно исследовать свойства поверхности полимеров, содержащих кристаллические фторалкильные группы с концевой — Fg-группой. Хотя общее влияние изменения состава на величину Y установлено, остались нерешенными вопросы о влиянии разветвленности боковой цепи и о влиянии на Ус расположения других атомов (кроме фтора) в других местах фторированной боковой цепи (кроме конца цепи). [c.363]

В настоящее время трудно отдать предпочтение одной из этих гипотез. Однозначно решить вопрос о механизме делокализации неспаренного электрона по р-атомам фтора в АР и о конформациях фторалкильных групп можно лишь из анализа угловой зависимости Ор в жестких системах с известной геометрией. [c.171]

Возможность применения этих соединений в качестве диспергирующих агентов лимитируется длиной углеродной цепи фторалкильной группы, которая обусловливает как растворимость этих соединений в воде, так и поверхностно-активные свойства. Соединения, у которых (т-Ьи)<6, не обладают достаточными поверхностно-ак-тивными свойствами при п>20 эти соединения практически нерастворимы в воде (растворимость менее 0,1%). [c.61]

Введение фторалкильной группы в молекулу органического соединеиия с шомощью следующих основных методов. [c.382]

Было показано [4], что двойная связь, соседняя с пер-фторалкильной группой, такой, как Fg или 2F5. окисляется перманганатом аналогичным образом при окислении гепта-фториодбутена щелочным перманганатом получается с хорошим выходом гептафтормасляная кислота. Последняя имеет сходство с трифторуксусной кислотой, так как это — сильная кислота (приближающаяся по силе к минеральной) с низкой температурой кипения (121°) по сравнению с соответствующей незамещенной кислотой (163,5 ее запах напоминает запах пентафторпропионовой кислоты. [c.166]

Предполагаемая авторами схема реакции включает в себя координацию SbFj (или перфторбензильного катиона) по атому кислорода карбонильной группы, изомеризацию первоначально генерируемого вторичного иона карбения в первичный в результате миграции атома фтора с последующей фиксацией карбокатионного центра нуклеофильным фрагментом молекулы атомом кислорода. Движущей силой изомеризации, очевидно, является переход от вторичного карбокатиона, на который оказывают дестабилизирующее влияние две электроноакцепторные фторалкильные группы, к более стабильному первичному иону карбения за счет взаимодействия вакантной р-орбитали атома углерода с неподеленными электронными парами геминальных атомов фтора. [c.257]

ПТФЭ, и температуру длительной эксплуатации 260 °С, как у ПТФЭ. Более длинная фторалкильная группа (вероятнее всего, пропильная), присоединенная к полимерной цепи через кислород, компенсирует меньшее содержание эфира в сополимере н обеспечивает способность перерабатываться обычными для термопластов методами. [c.126]

Спин-спиновое взаимодействие Р— Р (особенно в сильно фторированных группах) носит аномальный характер. Так, в пер-фторалкильных группах часто почти исчезает вицинальное взаимодействие, но в то же время взаимодействие через четыре или пять связей может составлять 5—15 Гц. Вследствие того, что на спектрах сказывается F— Р- и зр— Н-взаимодействие через гораздо большее число связей, чем взаимодействие Н— Н, мультинлеты в спектрах Р часто очень сложны и выглядят уширенными и пло- [c.50]

Фторированные карбоновые кислоты — это сильные кислоты. Например, для СРзСООН /Са=5,9-10 , в то время как СН3СООН имеет Ка, равную только 1,8-10 . Многие реакции карбоновых кислот не затрагивают фторалкильную группу, например [c.395]

Поверхность твердого тела, покрытая фторалкильными группами, плохо смачивается и обладает низкой адгезией. Вайсс и др. [ 122] измеряли прочность склеивания по сопротивлению отслаиванию полимерных пленок различного типа, склеенных эпоксидным клеем. Результаты этих измерений приведены в табл. 4.54. В случае политетрафторэтилена, поверхность готорого не смачивается эпоксидным клеем (поверхностное натяжение 50 дин/см), прочность склеивания очень невелика. Обычно на отдираемой поверхности, приклеивающейся под давлением липкой ленты, имеется слой из силиконовой смолы, полиэтилена, поли-винилацетата, поливинилового спирта, парафинового воска и др. кли продуктов их модификации. Однако при нанесении на бумагу агентов, способствующих отдиранию, она становится непригодной для нанесения на нее надписей кроме того, при обклеивании такой бумагой картонных коробок их поверхность становится слишком скользкой. При использовании в качестве агентов, способствующих отдиранию, фторсодержащих соединений количество агента, необходимое для достижения нужного усилия отдирания, в 5 — 1 О раз меньше, чем в случае использования силиконовой смолы, и указанные недостатки устраняются. В связи с этим изготовление отдираемой бумаги является, повидимому, одним из наиболее перспективных направлений использования фторсодержащих соединений. [c.420]

Фторированные карбоновые кислоты отличаются, во-первых, высокой кислотностью, например в случае СРдСООН /(д=5,9-10 , тогда какСНдСООН имеет 7( =1,8-10 ". Во-вторых, многие обычные реакции карбоксильной группы можно провести, не затрагивая фторалкильную группу, как следует из уравнения [c.233]

Перфторкарбоновые кислоты СпР.2 .1С00Н можно превратить в перфторалкилгалогениды, например, действием на их серебряные соли. Такие галогениды довольно активны, при нагревании или облучении они подвергаются свободнорадикальным реакциям однако вследствие высокой электронооттягивающей способности пер-фторалкильных групп они не вступают во многие обычные реакции нуклеофильного замещения алкилгалогенидов и с трудом образуют реактивы Гриньяра. Энергия активации реакции [c.233]

Рентгеноструктурные данные [41] и ИК-спектры [42] фторал-кильных комплексов показывают, что расстояние металл — углерод в них короче ожидаемого для обычной о-связи металл — алкил. Уменьшение межатомного расстояния можно объяснить двумя причинами. Оно может быть следствием высокой электроотрицательности фторалкильной группы, приводящей к сжатию орбитали металла и упрочению связи металл — углерод по сравнению с неза- [c.191]

Эти фторированные эфиры химически очень инертны, и их термическая устойчивость довольно высока. Обращает на себя внимание то, что вследствие присутствия высокоэлектроотри-цательны х фторалкильных групп кислородный атом эфира лишается донорных свойств, которыми обл 1дают углеводородные эфиры. [c.78]

Другими примерами анионов, содержащих фторалкильную группу, которые известны в настоящее время, являются производные некоторых гексафторантимонатов, о которых будет упомянуто позднее. Однако очень возможно, что эти псевдогалогено-подобные радикалы будут найдены объединенными в другие анионные виды. [c.82]

Существует ясно выраженное различие между фторалкильными соединениями фосфора, мышьяка и сурьмы и их алкильными или арильными аналогами. Так, они более легко подвергаются гидролизу, выделяя в большинстве случаев СРзН. Кроме того, донорные свойства атома металлоида значительно снижены присутствием фторалкильной группы, и аддитивные соединения с атомами-акцепторами, хорошо известные для алкильного и арильного ряда, в данном случае или очень не устойчивы или совсем не образуются. Можно заметить, что о производных висмута не упоминалось. Эта проблема еще не рассматривалась нами, но можно сказать, что, поскольку наблюдается уменьшение термической устойчивости фторалкильных соединений при переходе от фосфора к сурьме, маловероятно, чтобы соединения висмута можно было получить путем непосредственной реакции F3J с висмутом по-видимому, будет более оправдан другой путь синтеза. [c.86]

Получение арилсиланов с другими фторалкильными группами описано в работах [64—66]. Магнийорганический синтез позволяет получать фтордисиланы, содержащие перфторалкиленовые мостики между силильными группами, с достаточно хорошим выходом по схеме [67] [c.94]

Как видно из приведенной схемы, взаимодействие имидоиламидина с амидином или нитрилом сопровождается выделением аммиака, при реакции с галогенангидридом выделяется вода и кислота и т. д., причем во всех случаях образуется триазин. Однако для препаративных целей циклизация с использованием ангидрида безусловно наиболее удачна, так как в этом случае не требуется никаких манипуляций с газами. Такая циклизация не приводит к потере азотистых оснований в виде солей с кислотами и дает прекрасный выход триазинов. Когда необходимо синтезировать триазин, содержащий две или три различные фторалкильные группы, то разумно вводить наиболее дешевую или самую доступную из них в форме ангидрида, поскольку эффективная циклизация требует применения большого избытка ангидрида, тогда как при образовании амидина и имидоиламидина реагенты берут в стехиометрических количествах. Так, например, для получения перфтор-(2-метил-4-пропил-6-гептил)-шл и-триазина один из двух нитрилов с длинной цепью должен быть превращен в амидин, который затем следует ввести в реакцию с другим нитрилом с длинной цепью, а образующийся при этом имидоиламидин [c.224]

В дополнение к влиянию состава и строения боковой цепи полимера и вызываемым ими изменениям в смачиваемости интересно посмотреть, какое влияние, если оно вообще существует, могут оказать состав и строение основной цепи полимера. При исследовании смачиваемости адсорбционных монослоев неразветвленных перфторкарбоновых кислот было показано, что подложка, на которую адсорбировалась кислота, не оказывала никакого влияния на окончательную смачиваемость материала [4, 28]. Имея это в виду, можно ожидать, например для фторалкилакрилата, в котором полимерный скелет аналогичен по составу поверхностным слоям, на которые адсорбировались фторалкильные группы, ориентированные наружу, что никаких сколько-нибудь заметных изменений в сма- [c.350]

Введение фтора в боковую цепь растворителей ароматического характера и в алифатические соединения также приводит к повышению селективности (табл. 3.18) [141, 153]. Исключение составляют соединения, в которых электрофильные центры непосредственно экранированы фторалкильными группами так, N,N-JЩ-метилтрифторацетамид менее селективен, чем диметилацетамид. [c.75]

Радикал ТФЭ в реакциях с перфтормономерами преимущественно реагирует со своим мономером, проявляя меньшую активность в реакции присоединения с чужим мономером, особенно с гексафторпропиленом, содержащим объемные пер-фторалкильные группы. При сополимеризации с фторолефинами (винилфторидом, винилиденфторидом, трифторэтиленом) и с нефторированными. олефинами (этиленом, пропиленом-, изо-бутиленом и др.) радикал ТФЭ преимущественно реагирует с чужим мономером (табл. III. 1). [c.96]

Реакции таких систем многообразны. Они в значительной степени компенсируют невозможность использования литий- и магнийорганического синтеза в ряду перфторалкильных соединений. В частности, взаимодействие этих систем с серой протекает с промежуточным образованием перфторалкаптиолятов. Состав конечных продуктов реакции зависит от природы пер-фторалкильной группы и условий проведения процесса [46— 48]. Так, при взаи.модействии эквимольных количеств гепта-фторпропилена с серой в присутствии каталитических количеств фтористого калня основным продуктом является 2, 2,4,4-тетра- [c.306]

Однако при действии на металлалкилы фторалкильных галогенидов фторалкильные группы не всегда замещают алкильные. Трифторметилиодид взаимодействует с тетраметилтитаном, давая иодид триметилтитана [37]. Соединения состава (СРз) Т1(СНз)4 не образуются. [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология