Адсорбционная пленка

Коррозионный износ цветных металлов и ржавление усиливаются в присутствии воды, поэтому содержание воды в свежем масле лимитируется. В процессе эксплуатации вода попадает в моторное масло как компонент продуктов сгорания топлива, а также вместе с влагой воздуха. Антикоррозионные присадки блокируют поверхности деталей путем образования сплошной адсорбционной пленки. [c.60]

Расход энергии на преодоление трения составляет значительную часть общего расхода энергии, поэтому возможностям уменьщения трения уделяется большое внимание. Введение в моторное масло присадок повышающих липкость или модификаторов трения приводит к уменьшению коэффициента трения и усилению адсорбционной пленки на трущихся поверхностях деталей, что позволяет применять масла с пониженной вязкостью и уменьшать расход топлива на преодоление трения. [c.52]

Методы, связанные с изменением свойств коррозионной среды. К ним относятся уменьщение концентрации компонентов среды, особенно опасных в коррозионном отношении (например, удаление растворенного в воде кислорода, подщелачивание раствора и т. п.) добавка специальных веществ — ингибиторов коррозии, которые оказывают тормозящее действие на коррозию. Оно связано или с окислением поверхности металла (нитриты, хроматы), или с образованием пленки труднорастворимого соединения между металлом и данным ингибитором (фосфаты, гидрофосфаты). В кислых растворах в качестве ингибиторов коррозии используют органические вещества, содержащие амино-, ИМИН0-, тио- и другие группы их действие связано с образованием защитной адсорбционной пленки органического вещества на поверхности металла. [c.403]

Эта пленка является более стойкой, чем адсорбционная пленка масла, кроме того, она химически связана с металлом и поэтому может предохранять трущиеся поверхности от износа и уменьшать трение в условиях высокой температуры и давления. Активные элементы наиболее интенсивно реагируют с металлом на выступах контактирующих поверхностей, благодаря чему трущиеся поверхности выравниваются и полируются. Хемо-сорбционная пленка предохраняет трущиеся поверхности от схватывания и задиров. [c.51]

В то же время в этих выражениях природа смазочной среды учитывалась в неявном виде. Вместе с тем смазочная среда в химмотологических системах имеет большое значение. Она, как элемент третьего тела , значительно усложняет задачу описания процесса, так как вносит в систему большое число дополнительных переменных. Например, адсорбционные пленки сма- [c.241]

Некоторые компоненты нефти, которые обычно считаются вредными, в некоторых областях назначения могут быть весьма ценными. Например, смолы, жирные и нафтеновые кислоты повышают липкость и стойкость адсорбционной пленки масла и тем самым [c.12]

Скорость коррозии металла в обводненном топливе зависит от его защитных свойств, т. е. от способности образовывать на поверхности металла прочную адсорбционную пленку, препятствующую прониканию к нему воды и развитию электрохимической коррозии. [c.165]

Результаты этих расчетов представлены на рис. 6.10 (кривая /). Максимальные значения к близки по порядку величины к толщинам адсорбционных а-пленок воды на поверхности кварца при комнатной температуре [42]. При понижении температуры толщина пленок уменьшается, составляя л 1,5нм при —6°С. Вид температурной зависимости к(1) хорошо согласуется с полученной ранее в работе [315] температурной зависимостью толщины незамерзающих прослоек воды между поверхностью льда и частицами аэросила (кривая 2). Количественное сопоставление кривых / и 2 не имеет смысла, поскольку они относятся к различным системам в первом случае — к незамерзающим адсорбционным пленкам, граничащим с газом, и во втором — к незамерзающим прослойкам между льдом и твердой поверхностью частиц. Еще более высокие значения/г были получены для пленок воды на поверхности льда [308]. Их толщина составляет около 5,0 нм при —6°С, возрастая до 10,0 нм при повышении температуры до —1 °С. Таким образом, толщина незамерзающих слоев воды существенным образом зависит от того, в контакте с какими фазами они находятся, т. е. от природы поверхностных сил, энергии связи и способа ориентации молекул воды вблизи различных поверхностей. [c.115]

Особого рассмотрения заслуживают пленки, образуемые на металлических поверхностях маслорастворимыми ингибиторами коррозии, а также противоизносными, противозадирными и противокоррозионными присадками. Адсорбционные пленки, характерные для ингибиторов коррозии экранирующего типа, имеют толщину от 0,01 мкм до 1 мм. Основную роль в их создании помимо ван-дер-ваальсовых играют адгезионно-когезионные силы. Пленки, создающиеся за счет хемосорбции, тоньше (до [c.206]

Разрушая поверхностную адсорбционную пленку, деэмульгаторы способствуют слиянию (коалесценции) капелек воды в более крупные капли, которые при отстое эмульсии отделяются быстрее. Этот процесс ускоряется при повышенных температурах (обычно 80—120 °С), так как при этом размягчается адсорбционная пленка и повышается ее растворимость в нефти, увеличивается скорость движения капелек и снижается вязкость нефти, т. е. улучшаются условия для слияния и оседания капель. Следует отметить, что при температурах более 120 °С вязкость нефти меняется мало, поэтому эффект действия деэмульгаторов увеличивается незначительно. [c.9]

Прочность адсорбционной пленки и, следовательно, высокие смазывающие свойства жирной кислоты нормального строения зависят как от силы адгезии полярной группы к поверхности металла, так и от силы когезии между ее углеводородными цепями. По указанным параметрам такая кислота выгодно отличается от своего гомолога изостроения. [c.258]

Рассматривается вытеснение адсорбционной пленки воды. [c.292]

Влияние температуры на структурные эффекты хорошо прослеживается и в опытах с пленками воды на поверхности кварца. При повышении температуры, как было показано ранее [30], постепенно уменьшается толщина полимолекулярных адсорбционных пленок, что обусловлено утончением граничных слоев воды. При 65—70 X толщина пленок падает до монослоя, что хорошо согласуется с результатами других обсуждавшихся выше экспериментов. [c.10]

Таким образом, связь между объемом пор и величиной их граничного эффективного радиуса устанавливается в данном случае через давление. Получив экспериментальную зависимость между давлением и объемом ртути, вдавленной в поры (рис. 38,а), можно построить искомую кривую Уа=/(Л э) (рис. 38,6), по которой описанным выше способом строят график распределения пор по размерам (рис. 38,а). Расчеты в этом случае существенно упрощаются, так как поправок на толщину адсорбционной пленки не делают. [c.99]

В результате адсорбции на стенках конусообразной поры образуется адсорбционная пленка с вогнутой поверхностью. Максимальной кривизной эта поверхность обладает в наиболее узкой части поры, где образуется мениск с шаровидной поверхностью [c.523]

Брунауэр, Эммет и Теллер пытались создать единую теорию физической адсорбции. Они рассматривают процесс адсорбции как образование на адсорбенте молекулярных слоев, которые составляют общую толщину адсорбционной пленки, и указывают, что нри любом равновесии на адсорбенте имеются различные толщины пленки. Таким образом, к действию адсорбционных сил, исходящих от поверхности адсорбента, присоединяются силы взаимного притяжения Ваи-дер-Ваальса между молекулами адсорбированного вещества. На основании этого предположения выводится уравнение изотермы [c.401]

В работах [30, 488] изучено влияние температуры на толщину полимолекулярных адсорбционных пленок воды на поверхности плавленого кварца. Если при >65°С толщина пленки не превышает монослоя, то при 10 °С она составляет приблизительно 10 нм. Температурная зависимость ряда свойств, таких, как теплопроводность [489, 490], вязкость [491], амплитуда колебаний частиц при электрофорезе в переменном поле вблизи подложки [492], скачкообразно изменяются при 65—70 °С. Такое поведение, так же как и исчезновение эффекта термоосмоса вблизи 70°С [463], авторы объясняют полным разрушением ГС. [c.172]

Степень дисперсности. Как правило, стойкость эмульсии возрастает с повышением степени ее дисперсности. Однако влияние степени дисперсности относительно невелико, что, по-видимому, объясняется значительной разницей плотностей компонентов, составляющих эмульсию (например, для опытов, приведенных в табл. 21,— 1,7 и 0,6 г см ), и невысокой прочностью адсорбционных пле- [c.78]

При очень малых толщинах пленки влаги (адсорбционных пленках) возможно торможение катодной деполяризационной реак- [c.376]

Моющее действие присадок, по мнению Папок [21, с. 185], является результатом их адсорбции на металлических поверхностях. Образующиеся при этом защитные пленки"препятствуют нежелательным отложениям на металле, поскольку масло и образующиеся в нем при работе двигателя смолы, оксикислоты и асфаль-тены обладают меньшей поверхностной активностью, чем вводимые ПАВ. Однако этим объяснением нельзя ограничиться, так как не все ПАВ, образующие прочные адсорбционные пленки, оказывают моющий эффект. [c.94]

При граничном трении в результате адсорбции поверхностноактивных компонентов масел активными центрами твердой поверхности на металле образуется граничная пленка, которая разделяет трущиеся поверхности и препятствует непосредственному их, контакту. Такие адсорбционные пленки способны защищать металлические поверхности от трения и износа только при сравнительно невысоких температурах и нагрузках при повышении этих параметров пленки десорбируются, вследствие чего теряется смазочная способность масла. Поэтому для снижения трения и защиты поверхностей от износа при высоких удельных нагрузках и высоких местных температурах на трущихся поверхностях следует создавать прочные граничные пленки путем применения различных химически активных соединений — присадок. Если поверхностно-активные компоненты масел лишь адсорбируются на металле, то присадки, вводимые в масла, в основном химически взаимодействуют с трущимися поверхностями, образуя более прочные граничные пленки. [c.101]

В случае моторных масел, работающих при более высоких температурах, применяются соединения другого типа, механизм действия которых большей частью основан на пассивировании каталитической активности металлов. Такие антиокислители образуют на поверхности металлов адсорбционные пленки (пассиваторы) или дезактивируют металлы, растворенные в масле деактиваторы). [c.602]

Применение ингибиторов позволяет формировать на поверхности. металла защитну ю адсорбционную пленку, значительно снижать агрессивность коррозионных сред, влиять на кинетику электродных процессов, способств) я замедлению коррозии. Высокоэффективные и технологичные ингибиторы. механохимической коррозии могут быть созданы только посредством реализации методологии, имеющей под собой глубокую научную основу, которая представляет собой синтез понятий механохимии, электрохимии, квантовой химии и коррозионной механики о процессах, происходящих на поверхности напряженного металла в ингибированном электролите. [c.29]

В результате подъема пузырьков на поверхность жидкости образуется слой так называемой минерализованной пены, наполненной частицами гидрофобного минерала. Частицы же других, более смачиваемых минералов остаются в объеме пульпы во взвешенном состоянии и постепенно опускаются вниз. Однако динамическая пена, создаваемая только за счет гидродинамических условий (барботаж), легко разрушается, пузырьки ее быстро сливаются. Кроме того, природные минералы редко обладают флотируемо-стью, т. е., как правило, мало отличаются по смачиваемости. Поэтому для создания благоприятных условий флотации в пульпу вводят различные флотационные реагенты. Для увеличения стойкости воздушных пузырьков и образования из них стабильной пены на поверхности пульпы в нее вносят пенообразователи, т. е. поверхностно-активные вещества, образующие адсорбционные пленки на поверхности пузырьков. В качестве пенообразователей применяют сосновое масло, некоторые фракции каменноугольной смолы, древесный деготь и т. п. [c.14]

Отрицательный катализ встречается, например, в цепных реакциях, когда катализатор вступает в промежуточное взаимодействие с активными частицами, что приводит к обрыву цепей. Замедление реакций Б присутствии некоторых веществ часто не связано с катализом. Например, при замедлении химического растворения металлов в присутствии поверхностно-активных веществ проявляется защитное действие адсорбционной пленки этого вещества. [c.405]

Лэнгмюр показал [32], что достаточно монослоя адсорбата, чтобы значительно уменьшить сродство поверхностных атомов металла друг к другу и к среде. Такие адсорбционные пленки препятствуют холодной контактной сварке металлических поверхностей. Для КРН также характерно снижение поверхностного [c.140]

Механизм ингибирования детально не изучен, однако он, по-видимому, связан с образованием на поверхности металла адсорбционной пленки, которая обеспечивает защиту от действия воды или кислорода, или того и другого. При применении летучих нитритных ингибиторов к поверхности также доставляется определенное количество ионов NO2, которые пассивируют металл. [c.273]

Вещества, способствующие образованию и стабилизации эмульсий, называются эмульгаторами, вещества, разрушающие по — верхностную адсорбционную пленку стойких эмульсий, — деэ — мульгаторами. [c.147]

Адсорбционная пленка может разрушаться в результате высокой нагрузки и возникающего нагрева контактикурующих поверхностей металла (более 150 - 190°С). Вследствие этого, трение и нагрев поверхности металла повышаются еще больше, вплоть до сваривания, заедания, слипания деталей. Сваривание может быть подавлено присадками, содержащими соединения серы, фосфора, хлора и др., которые в местах наивысшего трения и высоких температур разлагаются с выделением соответствующих активных элемен- [c.29]

При критической нагрузке или предельном давлении, трущиеся поверхности нагреваются до критической температуры (более 150 °С), при которой адсорбционная пленка разрушается, трение усиливается, а поверхности металла нагреваются и свариваются в точках их соприкосновения. Если в масле присутствуют активные соединения серы, фосфора, хлора - противозадирных присадок (за рубежом называемые присадками ЕР -extreme pressure additives), то на местах наибольшего трения, активные соединения разлагаются с выделением активных элементов, которые реагируют с металлом и образуют на его поверхности сульфидную, хлоридную или фосфидную хемосорбционную пленку (пленку твердой смазки). [c.51]

О возможности существенного снижения износа деталей ротор-но-порщневых двигателей путем добавления к маслу специальных противоизносных присадок (I—3%) указывается в работе [42]. Отмечается [43] эффективность добавки к маслу полиизобутилена молекулярной массы 400—600 противоизносное действие этой присадки объясняют ее способностью образовывать на трущихся поверхностях прочные адсорбционные пленки. [c.35]

По уменьшению концентрации асфальтенов, определяемой изменением коэффициентов светопоглощения жидкости, содержащей асфальтены, до и после контакта с адсорбентом [96, 66, 3]. Этот метод включает следующие операции а) предварительное построение калибровочной кривой зависимости оптической плотности бензольных растворов асфальтенов от их концентрации в нефти б) контакт адсорбента с нёфтью в) декантация нефти керосином г) смыв адсорбционной пленки спиртобензольной смесью д) определение количества адсорбированных асфальтенов по построенной калибровочной кривой. При этом авторы считают. [c.41]

Хшшческие методы. Разрушение нефтяных эмульсий в этом случае достигается применением поверхностно-активных веществ (ПАВ), действующих как деэмульгаторы. Разрушение нефтяных эмульсий может быть результатом а) адсорбционного вытеснения действующего эмульгатора веществом с большей поверхностной активностью и меньшей прочностью адсорбционной пленки б) образования эмульсий противоположного типа (инверсия фаз) и в) растворения (разрушения) адсорбционной пленки в результате ее химической реакции с вводимым в систему деэмульгатором. [c.181]

Некоторыми исследователями сделан вывод о возможности стабилизации эмульсий ненасыщенными слоями стабилизатора, представляющими собой подобие двумерного газа из ориентированных дифильных молекул. Ненасыиденность таких слоев, имеющая место и в латексных системах дала повод в данном случае усомниться в стабилизирующем действии структурно-механического фактора, тем более, что проведенные измерения не показали наличия структурной и даже просто повышенной вязкости оболочек из поверхностно-активных веществ на межфазной границе. Кроме того, показано, что стабильные эмульсии могут быть получены при помощи эмульгаторов (некаль, триэтаноламин), заведомо не способных давать механически прочные адсорбционные пленки. И, наконец, если бы устойчивость эмульсий обуславливалась только структурно-механическим фактором, невозможно было бы наблюдаемое в ряде экспериментов соблюдение известного правила электролитной коагуляции Шульце—Гарди. С. М. Леви и О. К. Смирновым обнаружено отсутствие в широких пределах связи между длиной углеводородного радикала молекулы эмульгатора и стабильностью коллоидной системы, что также говорит против объяснения устойчивости эмульсий только образованием на поверхности глобул механически прочного адсорбционного слоя. [c.12]

Для другого крайнего случая — очень тонких адсорбционных пленок, когда процесс смещения мениска контролируется поверхностной диффузией молекул воды (поверхностной вязкостью т] ), Т. Блейк и Д. Хайнес [566] получили решение для 0й на основе теории Эйринга абсолютных скоростей реакции [c.223]

Рис. 266. Зависимость толщины адсорбционной пленки влаги на чистой тонкошлифованной поверхности железа от относи-

Предотвращение образования корро-зионно-агрессивных веществ при окислении масла вследствие торможения образования гидроперекисей, обрыва цени автоокисления, разрушения гидроперекисей и т. д. Защита от коррозии и износа внутренних частей двигателя (иодшипников пз цветных сплавов и пр.) за счет подавления окисления масла и создания на поверхности металлов защитной адсорбционной пленки [c.613]

При влажности ниже 75 % повышение температуры может привести к высыханию поверхности и уплотне-иию продуктов коррозия. Повышение температуры при влажности воздуха выше 75 % способствует ускорению коррозионного процесса, так как в этих условиях продукты коррозии плохо уплотняются, а катодный процесс активируется из-за облегчения подвода кислорода и повышения скорости его ионизации. Вместе с те м благодаря диффузии кислорода к поверхности металла в морской атмосфере облегчается наступление его пассивного состояния. Поэтому в морской атмосфере скорость коррозии меньше, чем в морской воде, а поражение поверхности сравнительно равномерно даже в зоне сварного шва, так как полярность шва в адсорбционной пленке мало влияет на общие орроз ионные потери. [c.189]

Защитное действие нитрованных масел объясняется их поверхностной активностью — образованием масляной адсорбционной пленки, препятствующей проникновению электролита к металлу. Кроме того, нитросоединения, вероятно, пассивируют поверхность металла. Вследствие избыточной щелочности нитрованные масла в сернистых дизельных топливах могут также нейтрализовы-вать продукты окисления сернистых соединений [19, 51]. Недостатками нитрованных масел как защитных присадок являются очень низкое содержание в них активной части присадки ( 6% нитросоединений) и неполная защита цветных металлов [c.190]

Электродный процесс осложняется, если в растворе присутствуют поверхностно-активные вещества, которые, адсорбируясь на поверх-1ЮСТИ электрода, образуют адсорбционную пленку. Адсорбционная пленка поверхностно-активного вещества может влиять на кинетику собственно электрохимической реакции и на стадию доставки вещества к поверхности электрода. [c.401]

Это справедливо, когда металлы после травления находятся на воздухе. Если их шлифуют, лойальные высокие температуры, возникающие на поверхности, приводят к образованию заметных количеств оксида, но это не пассивная пленка. Для обнаружения адсорбционных пленок, в том числе и пассивирующих, используют метод дифракции медленных электронов. — Примеч. авт. [c.80]

Еще Фладе заметил [6], что пассивная пленка на железе тем дольше остается устойчивой в серной кислоте, чем длительнее была предварительная пассивация железа в концентрированной азотной кислоте. Другими словами, пленка стабилизируется продолжительной выдержкой в пассивирующей среде. Франкенталь [17] заметил также, что хотя для пассивации 24 % Сг—Ее в 1 н. НаЗО достаточно менее монослоя Оа (измерено кулонометрически), пленка становится толще и устойчивее к катодному восстановлению, если сплав некоторое время выдержать при потенциалах положительнее потенциала пассивации (см. рис. 5.1). Возможно,. наблюдаемое стабилизирующее действие является результатом того, что положительно заряженные ионы металла проникают в адсорбированные слои отрицательно заряженных ионов и молекул кислорода благодаря сосуществованию противоположных зарядов поддерживается тенденция адсорбционной пленки к стабилизации. Данные метода дифракции медленных электронов для одиночных кристаллов никеля [28], например, свидетельствуют о том, что предварительно сформированная адсорбционная пленка состоит из упорядоченно расположенных ионов, кислорода и никеля, находящихся на поверхности металла приблизительно в одной плоскости. Этот первоначальный адсорбционный слой более термоустойчив, чем оксид N10. При повышенном давлении кислорода на первом слое образуется несколько адсорбционных слоев, состоящих, возможно, из Оа. В результате образуется аморфная пленка. С течением времени в такую пленку могут проникать дополнительные ионы металла, особенно при повышенных потенциалах, становясь подвижными в пределах адсорбированного кислородного слоя. Окамото и Шибата [29] показали, что пассивная пленка на нержавеющей стали 18-8 содержит НаО аналогичные результаты получены для пассивного железа [30]. [c.83]

Взаимодействие кислорода с чистой поверхностью металла протекает в три этапа I) адсорбция кислорода, 2) иуклеация, т. е. образование зародышей, 3) рост сплошной оксидной пленки. На первых стадиях адсорбции пленка состоит из атомов кислорода, так как свободная энергия адсорбции атомов кислорода превышает свободную энергию диссоциации его молекул. Методом дифракции медленных электронов удалось установить, что атомы некоторых металлов входят в состав адсорбционной пленки и образуют относительно стабильную двухмерную структуру из ионов кислорода (отрицательно заряженных) и металла (положительно заряженных). Как уже говорилось в отношении пассивирующей пленки (разд. 5.5), адсорбционная пленка, составляющая доли монослоя, термодинамически более стабильна, чем оксид металла. На никеле, например, она сохраняется вплоть до точки плавления никеля [1 ], тогда как N 0 разрушается вследствие растворения кислорода в металле . Дальнейшая выдержка при низком давлении кислорода ведет к адсорбции на металле молекул Оа, проникающих сквозь первичный адсорбционный слой. Так как второй слой кислорода связан менее прочно, чем первый, он адсорбируется не диссоциируя. Возникающая в результате структура более стабильна на переходных, чем на непереходных металлах [2]. Любые дополнительные слои адсорбированного кислорода связаны еще слабее, и наружные слои становятся подвижными при повышенных температурах, о чем свидетельствуют рентгенограммы, отвечающие аморфной структуре. Вероятно, ионы металла входят в многослойную адсорбционную пленку в нестехиометрических количествах и к тому же относительно подвижны. Например, обнаружено, что скорость поверхностной диффузии атомов серебра и меди выше в присутствии адсорбированного кислорода, чем в его отсутствие [3]. [c.189]

Анион травильной кислоты также принимает участие в формировании адсорбционной пленки или структуры так называе410Г0 двойного слоя. Это объясняет различие в ингибирующем действии одних и тех же соединений в растворах НС1 и 1 2804. Например, ири введении 20 г/л хинолина скорость коррозии стали при 20 °С в М растворе Н2504 составляет 26 г/(м -сут), а в 2М растворе НС1 — всего лишь 4,8 г/(м -сут) в отсутствие ингибитора скорость коррозии составляет, соответственно, 36 и 24 г/(м -сут) [35]. [c.270]