Формование волокон в присутствии модификаторов

Радикальная полимеризация акрилонитрила легко протекает в водной суспензии в присутствии стандартных окислительновосстановительных каталитических систем. Полимер получается в виде порошка с молекулярным весом 75 000—150 000. Его подвергают формованию сухим способом из раствора в диме-тилформамиде в среду горячего воздуха или мокрым способом из раствора в диметилформамиде, диметилацетамиде или водном растворе роданистого натрия, используя подходящую водную осадительную ванну. На ряде предприятий применяется также полимеризация акрилонитрила в растворе подходящего растворителя с низкой константой передачи цепи, позволяющей получать достаточно высокомолекулярный продукт (например, в водном растворе роданистого натрия), причем образующийся раствор полимера может непосредственно служить прядильным раствором. Волокно из гомополимера акрилонитрила обладает определенными недостатками, главным из которых является плохая окрашиваемость. Поэтому почти все промышленные полиакрилонитрильные волокна изготовляют из сополимеров акрилонитрила. Последний легко вступает в статистическую сополимеризацию с другими винильными и акриловыми мономерами. В качестве модификаторов полиакрилонитрильного волокна было изучено большое число таких мономеров. Трудно установить, какие из них в настоящее время применяются в промышленности, однако наиболее типичными сомономерами [c.331]

Трудность удаления сероуглерода из жгута связана с устойчивостью эмульсии сероуглерода, которая особенно повышается при формовании в присутствии модификаторов и поверхностно-активных веществ в. менее, если жгут формировать в виде ленты толщиной 1,5—2,0 мм, практически полное удаление сероуглерода из волокна, как это следует из данных, приведенных в табл. 5, достигается уже на расстоянии 9—14 м от входа в аппарат, т. е. через 25—40 с. [c.103]

Замедление процесса формования в присутствии модификаторов обусловливает изменение структуры волокна. С увеличением содержания модификатора в вискозе повышается струк- [c.399]

При формовании в присутствии модификаторов по сравнению с обычным способом точка нейтрализации сдвигается от фильеры в направлении движения нити. Под точкой нейтрализации понимают такое место в формующемся волокне, где по всему поперечному срезу устанавливается нейтральное [c.372]

Если без применения модификатора в нить проникает 19,7% кислоты и 15,8% сульфата цинка, то в присутствии модификатора эти значения составляют соответственно только Ю,5и6,1. Следовательно, замедление диффузии кислоты происходит даже в меньшей степени (в 1,9 раза), чем диффузии сульфата цинка (в 2,6 раза). Однако образование структуры, характерной для оболочки, зависит, как подчеркивалось выше, от соотношения концентрация Н-и Zn-ионов в зоне коагуляции. Поскольку содержание щелочи в том и другом случае остается постоянным, то меньшее количество кислоты, проникающее в присутствии модификатора, нейтрализуется быстрее. В зоне коагуляции в этом случае даже np i меньшей абсолютной концентрации Zn-ионов наблюдается более оптимальное отношение их концентрации к концентрации И-ионов, Сказанное подтверждается и данными, приведенными в табл. 7.8. При формовании без модификатора отношение концентрации сульфата цинка к свободной кислоте равно 1,2, а в присутствии модификатора — 4,1, т. е. осаждение в последнем случае протекает при относительно большей концентрации ионов цинка, что приводит к образованию волокна, имеющего структуру оболочки по всему поперечному срезу. [c.225]

Из этих данных видно, как сильно в присутствии модификатора увеличивается расстояние до точки нейтрализации. Видно также, что модифицирующее действие модификатора в значительной мере зависит от его свойств. Можно сделать вывод, который хорошо согласуется с производственным опытом, что один модификатор не может быть прямо заменен другим без корректировки параметров формования. Чтобы получить волокно с оптимальными свойствами, необходимо в этом случае в зависимости от типа модификатора соответствующим образом регулировать другие условия формования. [c.373]

О влиянии модификаторов на первичное набухание волокна имеются многочисленные литературные и патентные данные. Для волокон, полученных при формовании без добавки модификаторов, величина первичного набухания равна 2,35—2,50, тогда как в присутствии модификаторов получены величины 2,02—2,28. Следовательно, при применении модификаторов достигается снижение набухания почти на 45%. [c.374]

В работе таким путем была оценена скорость диффузии Н -ионов в вискозное волокно. Измерение расстояния до точки К широко используется при выяснении замедляющего действия модификаторов на скорость диффузионных процессов при формовании вискозного волокна. Для изучения диффузионных процессов при формовании полиакрилонитрильного волокна в органических растворителях в качестве индикатора был использован хлорид кобальта, синяя окраска которого в присутствии воды меняется на красную [c.188]

Выдвинуто несколько гипотез [146—148], в которых делае ся попытка объяснить механизм действия модификаторов. С/ дует отметить, что в большинстве из них без достаточного экс1 риментального обоснования, принималось, что модификаторы с разуют на поверхности формующейся вискозной нити полупр ницаемую мембрану, которая не препятствует диффузии 2п-ион и тормозит проникновение Н-ионов. Принималось также, что выс кое содержание остаточного ксаитогената в волокне, иабл юдаем при формовании в присутствии модификаторов, обусловлено обр зованием более устойчивого ксаитогената цинка. При экспериме тальмой проверке этого предположения Кляре [142, 149] обнар [c.224]

Замедление процесса формования в присутствии модификаторов обусловливает изменение структуры волокна. С увеличением содержания модификатора в вискозе повышается структурная однородность во-локна, которое приобретает все в большей степени структуру оболочки (т. е. мелкокристаллическую). [c.317]

Эти данные относятся к точке нейтрализации формующегося волокна, причем дается раздельно содержание цинка, связанного в виде побочных продуктов и в виде ксантогената. Как видно из таблицы, при формовании в присутствии модификатора практически весь цинк связан в виде побочных [c.370]

Модификаторы эффективны только при низком содержании серной кислоты в осадительной ванне, высоком содержании сульфата цинка и высоком индексе зрелости. Неожиданным оказалось установление зависимости модифицирующего эффекта от содержания тритиокарбоната в вискозе. Подробные исследования были выполнены Левиным [141]. Вискоза без ЫагСЗз была получена путем ее очистки на анионообменной смоле. Вискоза, не содержащая тритиокарбоната (так называемая белая вискоза ) смешивалась в разных пропорциях с обычной вискозой и подвергалась формованию как в присутствии модификатора (оксиэтилирован-ной жирной кислоты), так и без него. Было показано, что увеличение содержания тритиокарбоната за счет смешения белой и обычной вискозы сопровождается непрерывным снижением чабу-хания волокна и увеличением продолжительности нейтрализации. [c.222]

Как И другие средние эфиры дитиоугольной кислоты (сМ. разд. 12.7.1), это производное ксантогената целлюлозы значительно более стойко к действию кислот, чем соли целлюлозоксантогеновой кислоты. Поэтому при действии кислоты, входящей в состав прядильной ванны, разложение этого соединения происходит значительно медленнее, чем ксантогената целлюлозы (даже в присутствии модификаторов). Соответственно увеличивается максимально возможная степень вытягивания волокна, находящегося в пластическом состоянии (до 400% вместо 100—150% при формовании в ванне, не содержащей формальдегид) и при правильном выборе условий формования прочность получаемого волокна может быть повышена до 80—90 гс/текс [20]. [c.320]

Введение модификаторов в вискозу или иногда дополнительно и в осадительную ванну. При формовании волокна в присутствии модификаторов получается нить, обладающая более мелкой кристаллической структурой [36]. Например, ширина структурного элемента на поверхности нити, определяемая в электронном микроскопе, уменьшается при добавлении в вискозу 1 г/л модификатора (бероля Л) —почти в 2 раза. [c.331]

Скорость формования полинозного волокна не превышает 30 м/мин и, следовательно, ниже, чем при получении высокомодульного волокна. Характерной особенностью осадительных ванн, используемых при формовании полинозных волокон, является очень низкое содержание 2п504, равное 0,5—1 г/л. Такое, на первый взгляд, незначительное содержание этой соли в ванне является необходимым условием получения высокопрочного волокна. Как видно из рис. 12.15, при увеличении содержания 2п504 в ванне свыше 0,5—1 г/л прочность волокна и удлинение заметно снижаются [50]. В присутствии модификатора этот эффект проявляется в большей степени. Причина этого интересного и практически важного факта до настоящего времени не выяснена. [c.345]

Технологический процесс получения сиблона основан на усовершенствованном вискозном способе. Ис.ходным сырьем является высококачественная сульфатная целлюлоза, получаемая из древесины сибирских хвойных пород. Модификации подверглись практически все технологические стадии вискозного процесса. При получении щелочной целлюлозы посредством диализа из процесса выводят низкомолекулярные фракции (гемицеллюлозы) ксантогенирование осуществляют по сухому методу с двойным вакуумированием фильтрация вискозы производится на намывных фильтрах формование волокна осуществляется из вискоз с высоким индексом устойчивости (зрелости) в присутствии модификаторов ориентацию волокна проводят в две стадии для формования применяют блочные фильерные комплекты с 20-30 тыс. отверстий. [c.6]