Фталоиламинокислоты

Синтез из а-галоидзамещенных кислот. При обработке а-хлор-или а-бромкарбоновых кислот аммиаком, взятым в большом избытке, получаются а-аминокислоты. Этим способом Перкин получил глицин. По Габриэлю, вместо аммиака можно использовать фталимид калия, причем образуются Ы-фталоиламинокислоты. Отщепление остатка фталевой кислоты может быть достигнуто гидролизом концентрированной кислотой или обработкой гидразином или фенилгидразином [c.360]

Фталоиламинокислоты и фталоилпептиды обычно легко кристаллизуются. При введении фталоильной группы в некоторые оптически активные аминокислоты встретились трудности, а чувствительность этой группы к щелочной среде в известной мере затруднила применение этого метода защиты аминогрупп. Однако недавно были разработаны новые методы получения фталоиламинокислот в мягких условиях. Омыления эфиров пептидов в щелочной среде теперь можно избежать, если применять не только бензиловые эфиры, которые могут быть гидрированы, но и /ире/п-бутиловые эфиры, легко отщепляющиеся в кислой среде. [c.178]

Получение аминоацильных производных аденозина и глюкопиранозил)-гуанина удалось осуществить лишь с помощью хлорангидридов К-фталоиламинокислот в довольно жестких условиях реакция сопровождается ацилированием незамещенных гидроксильных групп в остатке моносахарида. б-э/сзо-Ы-Глициладе-нин был синтезирован взаимодействием аденина с /г-нитрофенило-вым эфиром Ы-карбобензоксиглицина и последующем удалением защитных групп 2 , в водных растворах он крайне легко перегруппировывается в Ы-(пуринил-б)-глицин (см. стр. 454). [c.407]

Для предотвращения рацемизации предложен также метод получения фталоильных производных аминокислот, заключающийся во взаимодействии водного раствора аминокислоты с раствором фталевого ангидрида в диоксане в присутствии триэтиламина. Образующееся М-замещенное фталаминовой кислоты подвергают циклизации, добавляя дополнительное количество триэтиламина, диоксана и отгоняя летучие вещества до достижения температуры кипения диоксана. Затем отгоняют растворитель и добавляют соляную кислоту для выделения свободной фталоиламинокислоты (Гоффман, 1962). [c.679]

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ УСЛОВИЯ Сусиензию 1 экв хлоргидрата эфира аминокислсггы в этил ацетате вводили в реакцию с 1,3 моль дка карбобензилокси-или фталоиламинокислоты и с 3—4 моль-экв этил-а-хлорвини-лового эфира реакция протекала в течение 12—24 час при комнатной температуре, а затем суспензию нагревали до кипения с обратным холодильником. Образование прозрачного раствора обычно указывает на окончание реакции. Если спустя 9 час прозрачный раствор не образовался, то реакцию прекращают, [c.239]

Фталоиламинокислоты раньше получали сплавлением (предпочтительно при температуре ниже 150°) смеси фталевого ангидрида и аминокислоты [22, 118, 170]. [c.178]

Другой косвенный метод введения фталоильной группы, который исключает возможность рацемизации, состоит во взаимодействии о-карбэтокситиобензойной кислоты с эфиром аминокислоты и превращении образовавшегося эфира фталаминовой кислоты во фталоиламинокислоту нагреванием с бромистым водородом в водной уксусной кислоте [14, 15]. [c.179]

Получение пептидов конденсацией хлорангидридов N-фталоиламинокислот с аминокислотами или пептидами с последующим снятием защитной группы [c.480]

При применении карбобензилокси- или фталоиламинокислот рацемизации не наблюдалось [410]. Если кислым компонентом был ацилдипептид, то степень рацемизации находилась в зави< симости от условий реакции. Метод с использованием ангидрида приводил к больщей рацемизации, чем амидный метод. Прибавление тетраэтилпирофосфита в последнюю очередь при вело в основном к тем же результатам, которые были получены по амидному методу это подтверждает точку зрения, согласно [c.297]

Дегидрохлорирование хлорангидридов N-фталоилпроизвод-ных аминокислот дает кетены 6Т) ), которые в присутствии алкалоидов в качестве катализаторов могут стереоселективно (до 33% и. э.) присоединять спирты [50, 51]. Образующиеся эфиры N-фталоиламинокислот оптически активны (табл. 7-11). [c.380]

В качестве защиты ацильпого типа может быть использована фтало-илъная группировка Фталоиламинокислоты получают при взаимодействии фталевого ангидрида с аминокислотой в расплаве или при нагрева- [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология