Эпимерные циклические спирты

Масс-спектры эпимерных циклических спиртов [13] [c.358]

Были определены масс-спектры большого числа эпимерных пар циклических вторичных спиртов. Если эпимеры заметно различаются пространственным взаимодействием гидроксильной группы с другими группами молекулы, то более интенсивный молекулярный пик дает эпимер с менее пространственно затрудненной гидроксильной группой [13]. Диссоциация, на которую сильнее всего влияют изменения в устойчивости молекулярного иона, состоит, по-видимому, в потере элементов воды поэтому соотношение интенсивностей пиков М —18) обратное. В табл. 5.2 приведены некоторые типичные примеры. Преобладание иона [c.358]

Имеется лишь очень небольшое число количественных данных по относительной стабильности и реакционной способности эпимерных производных конденсированных циклических систем спиртов, эфиров, аминов и т. д.) . С другой стороны, в настоящее время получены обширные качественные сведения, в особенности для стероидов и терпенов (гл. 5). [c.285]

Биман и Сейбл [13] установили для ряда циклических полио-лов важную закономерность, которая заключается в том, что интенсивность молекулярного иона в масс-спектрах эпимерных циклических спиртов зависит от стереохимии системы. Как правило, чем больше заместителей содержится в системе, тем менее интенсивен исходный молекулярный ион. [c.37]

Установлено [85], что пути распада цис- и транс-За-метилгекса-гидроиндана различаются аналогичным образом, и наблюдаемые различия могут быть связаны со степенью напряжения в циклических системах. Подробное исследование распада цис- и транс-1,2-диалкилциклопентанов, проведенное Натали и Моминьи [72, 73], показало различия путей распада. Авторы пришли также к выводу, что различия в масс-спектрах цис- и транс-изомеров уменьшаются с увеличением энергии бомбардирующих электронов. Как указывалось выше, Биман и Сейбл [13] установили, что в случае эпимерных циклических спиртов интенсивность молекулярного иона среди продуктов распада зависит от степени замещения исследуемой системы. Чем больше число заместителей, тем меньше интенсивность исходного молекулярного иона. [c.40]

Эта двустадийная реакция удобна для гидратации циклических и бициклических олефинов, так как преимущественно дает спирты, эпимерные получающимся при присоединении реактивов Гриньяра к соответствующим кетонаы [40]. Таким образом, гидратация промежуточных ртутных производных осуществляется главным образом с менее затрудненной стороны. [c.370]

Недавно были сделаны попытки корреляции стероидов с моно-циклическими терпеноидами, основанные на изучении изменения вращения, сопровождающего эпимеризацию у отдельных асимметрических центров. Наиболее удовлетворительные данные относятся к аллиловым спиртам. Миллс (Mills, 1952) показал, что в эпимерных парах аллильных терпеновых спиртов, уже сведенных к глицериновому альдегиду в работе Фредга (стр. 190), спирт, содержащий структурную единицу СХХХП1, всегда обладает более положительным молекулярным вращением (на 200—300°), чем его эпимер, содержащий энантиомерный структурный элемент XXXIV, независимо от положения алкильных заместителей. [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология