Периодическая система и стереохимия

Прочность образуемых комплексов изменяется в широких пределах и зависит от ряда факторов строения и стереохимии комплексообразователя, числа, характера, основности или кислотности его комплексообразующих групп и атомов, положения в периодической системе связываемого металла, величины его ионного радиуса, валентности, координационного числа, а также от температуры и характера среды. [c.58]

Книга посвящена одной из быстро развивающихся областей знания — стереохимии органических соединений. После изложения основных положений этой науки рассматривается стереохимия главных классов органических соединений — алифатических, алицикличе-ских, непредельных, ароматических и гетероциклических. Специальные главы посвящены стереохимии азота, других элементов V и VI групп Периодической системы, стереохимии комплексных соединений. Во всех главах большое внимание уделено конформационным проблемам, результатам исследования пространственного строения современными физико-химическими методами, пространственным особенностям реакций. [c.4]

Реакция, осуществимая с термодинамической точки зрения, может идти со скоростью, недоступной наблюдению из-за отсутствия подходящего механизма реакции. Очевидно, необходимо разобраться в факторах, определяющих такое поведение. Кинетика реакций позволяет сравнивать количественно разные реакции, и на основании систематических кинетических исследований можно судить об относительной роли различных факторов, способных влиять на скорости реакций. Эти соображения в полной мере применимы к кинетическим исследованиям реакций, в которых участвуют координационные комплексы переходных элементов, впредь называемые просто комплексами . Кинетическое поведение этих комплексов является типичным для поведения соединений большинства элементов периодической системы, поскольку, рассматривая разные комплексы, можно варьировать почти любой фактор, влияющий на скорость реакций соединения. В число этих факторов входят валентность центрального атома металла, его стереохимическая конфигурация, а также электроотрицательность, поляризуемость, а также размеры и стереохимия лигандов, координированных с центральным атомом. [c.80]

В настоящее время теоретические основы стереохимии ковалентных соединений хорошо разработаны представляется целесообразным вначале вкратце изложить их. Затем мы остановимся на вопросе о путях применения современных физических методов для решения вопросов стереохимии и дадим обзор новейших достижений теории. После изложения основных успехов, достигнутых по каждой группе периодической системы, будет рассмотрено современное состояние быстро развивающейся области исследований стереохимических изменений, происходящих при химических реакциях. В связи с ограниченностью места, особое внимание будет уделено развитию теоретических представлений. [c.246]

СТЕРЕОХИМИЯ И ПЕРИОДИЧЕСКАЯ СИСТЕМА ЭЛЕМЕНТОВ [c.268]

СТЕРЕОХИМИЯ И периодическая СИСТЕМА ЭЛЕМЕНТОВ 26 9 [c.269]

СТЕРЕОХИМИЯ И периодическая система элементов [c.271]

Как указано во введении, настоящая книга содержит достаточно дета-ьное изложение структурной химии металлоидов — последних элементов первого и второго периода периодической системы. Мы изложили также значительную часть стереохимии металлов. Однако имеется ряд металлов, представляющих особый интерес. Описание структурной химии этих металлов составляет предмет данной главы. Мы рассмотрим три следующие группы металлов [c.576]

Стереохимию нуклеофильного замещения у высших элементов периодической системы мы обсуждать не будем [53]. [c.166]

Большой интерес должна была представлять стереохимия аналогов самого углерода из четвертой группы периодической системы и в первую очередь кремния. [c.85]

Книга посвящена одной из быстро развивающихся областей знания стереохимии органических соединений. В ней рассмотрены фундаментальные положения этой науки, а также стереохимия основных классов органических соединений — алифатических, алициклических, непредельных, ароматических и гетероциклических. Рассмотрены также вопросы стереохимии соединений азота, бора, элементов IV—V групп Периодической системы, комплексных и природных соединений. [c.2]

За те десятилетия, которые прошли с тех пор, как квантовая механика была впервые применена к химии, получили решение многие давно известные фундаментальные проблемы. Ковалентная связь, периодическая система элементов, ароматический характер бензола, стереохимия углерода и других элементов, механизмы бимолекулярных реакций, существование свободных радикалов, силы Ван-дер-Ваальса, магнитные свойства вещества, проводимость металлами электричества — вот неполный список явлений, [c.344]

Теория Вернера не смогла ответить на вопросы о возможности распространения положений стереохимии на все элементы периодической системы и значения формы молекулы при химических превращениях о существовании каких-либо ограничений в разнообразии атомов и радикалов, одновременно присутствую-щих в молекуле (что помогло бы выяснить, обладает ли центральный атом способностью насыщать все единицы валентности независимо одна от другой или нет). Последний вопрос аналогичен проблеме взаимодействия радикалов в молекуле органического соединения, в свое время выдвинутой В. В. Марковнико-вым. Если принять существование такого влияния радикалов друг на друга, тогда возможны случаи, когда оно окажется настолько сильным, что нельзя будет осуществить комбинацию из произвольно взятых групп при одном и том же центральном атоме. [c.96]

Доквантовая теория химического строения устанавливала целочисленность валентности, существование кратных (двойных и тройных) связей и переменную валентность элементов в зависимости от того, в какое соеданение элемент входит. Устанавливалась также связь между высшей валентностью по водороду и по кислороду и номером группы периодической системы, в которой находится элемент. С развитием стереохимии представление о валентности дополнилось учением о направленности валентности. Со гласно этому учению химическая связь ха рактеризуется не только определенным чио лом единиц сродства, валентностью, но и направленностью валентности в пространстве. Так принималось, что валентностЯ атома углерода направлены под углом друг к другу в 109°28, т. е. от атома углерода, находящегося в центре Правильного тетраэдра, к его вершинам. Направленность валентности и ее целочисленность считались фундаментальными свойствами ковалентной связи. [c.182]

В химии после возникновения первого собственного научного мировоззрения локальными бифуркациями, безусловно, следует считать создание классической теории химического строения, стереохимии углеродных молекул, периодической системы элементов. На структурную организацию биологических знаний существенно повлияло возникновение вирусологии, хромосомной теории наследственности, теории мутаций, классиче- [c.29]

Ниже сделана попытка подвести итог о том, что известно о структурах триоксидов, сложных оксидов и оксогалогенидов, рассматриваемых в данной главе элементов. В триоксидах и тех сложных оксидах Sb ", которые уже изучены, стереохимия элементов УБ-группы периодической системы достаточно проста они образуют три пирамидальные связи подобно Р" в Р4О6. Кристаллохимия сурьмы в ее оксогалогенидах и в ЗЬзОбОН более сложная и к тому же отлична от кристаллохимии висмута. По этой причине оксогалогениды сурьмы и висмута рассматриваются отдельно. В структурном отношении с оксогалогенидами висмута родственны некоторые сложные оксиды, о чем упоминается в дальнейшем. [c.662]

Несмотря на прогрессирующее смелое использ ование химика-ми-органиками Периодической системы элементов [67], при синтезе как насыщенных, так и ненасыщенных спиртов преобладают бесценные реагенты Гриньяра и литийорганические соединения. Стандартные реакции Гриньяра [уравнения (67) — (70)] известны уже давно [68], в настоящее время основной упор делается на изучение ряда аспектов механизма реакции, в частности на стереохимию присоединения к циклоалканонам [69]. Выходы спир- [c.44]

В качестве примера рассмотрим каталитическое гидрирование нафталина и его метил- и диметилпроизводных. Эти реакции приобрели большую актуальность в связи с проблемой синтеза эффективного жидкого топлива для поршневых и реактивных авиационных двигателей, так как продукты гидрирования высококалорийны, причем цис- и тиракс-изомеры обладают различной теплопроизводительиостью на единицу объема. В этой связи в ряде стран и в особенности в США были проведены детальные исследования состава конечных и промежуточных продуктов гидрирования на ряде нанесенных металлических катализаторов VIH группы периодической системы (Pt, Pd, Ro, Ir). При этом в качестве исходных гидрируемых веществ, кроме нафталина и естественных смесей изомеров метил- и диметил-нафталинов и промежуточных продуктов их гидрирования, брались индивидуальные изомеры этих веществ, выделяемые хроматографически. У замещенных цикланов с конденсированными циклами число изомерных форм очень велико. Уже у такого простого и высокосимметричного углеводорода, как циклогексан, имеются две основные конформационные формы — кресла и ладьи, причем для второй возможен дополнительный ладейный вариант. Все они показаны па стр. 34 главы I. Стереохимия циклогексана была подробно рассмотрена Орловым [160]. [c.346]

Можно показать взаимосвязь между стереохимией соединений отдельных элементов и их местом в периодической системе. Так, sp-гибридиза-ция наблюдается у металлов группы IB (Си, Ag, Au) в одновалентном состоянии ( ), у металлов группы ПВ (Zn, d, Hg) в двухвалентных соединениях (d ) и у элементов IIIA (In, Т1) в солях типа (алкил)2 Т1] х. Это распространяется на мономерные комплексные соединения, а также на 4-координационные соединения Аи+, К [Аи ( N JzJi ], где х — дипиридил или [c.16]

Особо должен быть рассмотрен четырехвалентный атом углерода, у которого в валентном состоянии имеются один -электрон и три р-электрона, способные присоединять четыре электрона других атомюв (табл. 23). Из сказанного выше можно заключить, что,, например, в СН4 три С—Н-связи с р-электронами должны располагаться под Прямым углом, а четвертая С—Н-связь с 5-влек-троном имеет произвольное направление. В действительности это не так. В первых двух рядах периодической системы -уровни и р-уровни в одной и той же оболочке энергетически почти одина ковы и при образовании молекулы все 4 электрона переходят па комбинированный уровень зр. который мы назовем (/-уровнем (гибридный уровень). При этом все четыре электрона становятся совершенно равноценным и, как обнаруживает расчет, их электронные облака имеют оси, симметрично расположенные в пространстве, т. е. они направлены к углам правильного тетраэдра (109° 28 ). Этот вывод точно совпадает с хорошо известными и широко подтвержденными стереохимией представлениями Вант-Гоффа (1874) о тетраэдрическом строении соединений углерода. [c.233]

Консерватизм Вертело проявился и в том. что он не сумел оценить и другого великого достижения химии второй половины XIX в.— периодического закона и периодической системы элементов Д. И. Менделеева. Вертело, кроме того, был в числе противников стереохимии Вант-Гоффа, теории электролитический диссоциации С. Арр ниуса. [c.28]

А как же обстоит дело с симметрией объяснения и предсказания в квантовой химии, которая относится к математезированным естественнонаучным теориям За те десятилетия,— пишет Козман,— которые прошли с тех пор, как квантовая механика была впервые применена к химии, получили решение многие давно известные фундаментальные проблемы. Ковалентная связь, периодическая система элементов, ароматический характер бензола, стереохимия углерода и других элементов, механизмы бимолекулярных реакций, существование свободных радикалов, силы Ван-дер-Ваальса, магнитные свойства вещества, проводимость металлами электричества — вот неполный список явлений, которые были полностью объяснены в терминах физики при помощи квантовой механики. Этот поразительный успех навел многих ученых на мысль о том, что в химии наступил новый век, в котором квантовая механика превращается в важный инструмент исследования, делающий необязательной часть трудной и кропотливой работы в лаборатории. Перед химиком открылась приятная перспектива обойти экспериментальные трудности измерения некоторых свойств молекул, подходя к письменному столу или проведя несколько часов или дней у вычислительной машины. Однако эти надежды не оправдались... [c.80]

Наибольшее внимание уделено возникновению и развитию атомномолекулярной теории, учения о химическом элементе, теории химического строения, периодической системы элементов, стереохимии, теории электролитической диссоциации, координационной теории электронной теории. [c.4]

Доэлектронная теория валентности была, как известно, разработана на основе изучения форм газообразных соединений (главным образом, элементоорганических, летучих гидридов и хлоридов) и в дальнейшем подвергалась уточнению на базе периодической системы элементов и исследований в области стереохимии. Она встречала трудности в объяснении причин образования соединений второго порядка (молекулярные, комплексные соединения), переменной валентности и т. п. [c.343]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология