Напряжение зависимость от степени кристаллизации

На изменение размеров литьевых изделий и их свойств после изготовления могут влиять процессы релаксации внутренних напряжений и вторичной кристаллизации, которые протекают в различной степени в зависимости от внешнего воздействия (температуры, влаги и т. д.). Для уменьшения внутренних напряжений и стабилизации размеров литьевые изделия иногда подвергают после литья дополнительной тепловой обработке. [c.196]

Следует подчеркнуть, что результаты этих опытов находятся в полном противоречии с основной гипотезой О. И. Мартыновой, развитой в работе [66], согласно которой единственным эффектом магнитной обработки является коагуляция мельчайших ферромагнитных частиц, ускоряющая процессы кристаллизации. С этих позиций нельзя объяснить ни изменения степени коррозии, ни изменения концентрации кислорода, ни экстремальной зависимости этих изменений от напряженности магнитного поля. Таким образом, эти результаты усиливают наши сомнения в отношении универсальности гипотезы, рассмотренной на с. 108. [c.210]

Наряду со сферолитами при кристаллизации под действием напряжения может идти образование и других форм надмолекулярных структур вплоть до фибрилл — структур с распрямленными цепями. Для фибриллярных структур характерна ориентация макромолекул в направлении приложенного напряжения (вытяжка). Процесс кристаллизации полимерных материалов сложен и не только зависит от структурных особенностей макромолекул, их гибкости, способности к плотной упаковке, межмолекулярных взаимодействий, но и в большей мере определяется кинетическими и динамическими условиями кристаллизации. Один и тот же полимер может иметь разную кристаллическую структуру в зависимости от условий его кристаллизации. Следовательно, и свойства полимерных изделий в значительной степени зависят от условий их получения. [c.27]

Для достижения приближенного количественного понимания изменения степени кристаллизации в зависимости от температуры и растяжения и для некоторого представления о характере ее влияния на кривые деформация-напряжение здесь можно рассмотреть простую, в основном, одномерную модель частично кристаллизованного каучука. Можно представить себе объем материала как пучок гибких цепей, в котором подобием кристаллизации будет уплотнение в твердую массу смежных участков, состоящих из ряда параллельных цепей, сопровождающееся уменьшением энергии системы. В пределах каждого кристаллита цепи можно рассматривать в основном как прямые. Кристаллические области, естественно, предполагаются как имеющие большой размер по сравнению с длиной звеньев в цепях и как относительно немногочисленные. Можно показать, что эта модель только несущественно отличается от еще более простой модели, состоящей из одной цепи, в которой аналогом кристаллизации будет допущение параллельности большого числа последовательных звеньев, причем энергия системы будет уменьшаться пропорционально числу включенных в этот участок звеньев. Теперь мы покажем результаты, получаемые при рассмотрении последней модели. [c.111]

При температурах стеклования и размягчения, т. е. при-а-переходе, который можно именовать главным релаксационным, ряд макроскопических параметров меняется скачкообразно. Сразу отметим степень этой скачкообразности и положение перехода зависят от скорости воздействия, что затрудняет в полимерах дискриминацию фазовых и релаксационных переходов, ибо первые, в силу термокинетических причин, тоже не происходят в точке, а мигрируют по осям температур и напряжений (при механическом плавлении или кристаллизации) в зависимости от скорости воздействия. [c.332]

Известны, однако, отклонения от указанной зависимости. Прежде всего это относится к испытаниям эластомеров при больших скоростях деформации прочность с увеличением скорости деформации изменяется немонотонно [63, с. 2071. Некоторые эластом еры в процессе деформации кристаллизуются, и именно это обстоятельство объясняет причину аномальной скоростной зависимости прочности, поскольку кристаллизация изменяет степень ориентации и упрочнения материала в зоне разрыва. Снижение разрывного напряжения в области высоких скоростей деформации вызвано, как правило, тем, что материал теряет способность к вытяжке и ориентации [63]. [c.189]

Для анализа изотерм кристаллизации степень кристалличности в зависимости от напряжения при релаксации рассчитали по уравнению Флори [c.71]

Релаксационное поведение частичнокристаллических полимеров осложнено главным образом влиянием кристаллических частей макромолекул на некристаллические (разд. 4.2). Источниками внутренних напряжений часто являются поверхностные дефекты (разд. 4.3.2), что обусловлено нахождением одной и той же молекулы в кристаллической и аморфной областях. В зависимости от деталей структуры подвижность участков молекул, сопряженных с кристаллическими областями, в большей или меньшей степени ограничена (разд. 4.1.6). Значительную информацию о подвижности этих участков можно получить при исследовании зависимости температуры стеклования, от степени кристалличности [58]. Частичная кристаллизация повышает температуру стеклования полистирола. Для полиэтилентерефталата и полипропилена на зависимости температуры стеклования от степени кристалличности при средних степенях кристалличности наблюдается максимум. Для полиоксипропилена температура стеклования практически не зависит от степени кристалличности. [c.463]

Кристаллизация в застудневшей нити затрудняет последующую ориентационную вытяжку волокна с целью повышения его прочности. На рис. V. 8 приведена зависимость [18] максимально достигаемой степени вытяжки и напряжения при вытяжке от температуры, при которой производилось растворение исходного полимера. Как видно, эта зависимость очень значительна и свидетельствует о том, что в студне, образовавшемся при фор- [c.234]

Композиционные пластики с хаотичным расположением частиц наполнителя формуют в изделия прессованием, литьем под давлением или экструзией. При этом материал нагревается до температуры формования, перемещается по литниковым каналам и оформляющей полости, уплотняется и затем переходит в твердое состояние в результате отверждения или охлаждения. Вследствие низкой теплопроводности пластиков при нагревании и охлаждении возникает температурный градиент по толщине изделия, даже если скорость подъема или снижения температуры невелика. Это приводит к тому, что в изделии появляются временные температурные напряжения, а сопровождающие нагревание и охлаждение материала процессы отверждения и кристаллизации, имеющие ярко выраженную температурную зависимость, проходят по сечению материала неравномерно и еще в большей степени увеличивают значение этих напряжений. [c.60]

Полученные результаты расчета позволяют показать, как изменяется в процессе кристаллизации и каким оно оказывается после завершения процесса. Проследим за эволюцией ог в зависимости от степени превращения а на примере сплошного цилиндра радиусом / = 4 см при скорости охлаждения 1 °С/мин. На рис. 2.36 показано распределение степени превращения радиальных Ог и окружных Ое напряжений в различные моменты времени вплоть до практически полного завершения процесса. [c.90]

В других экспериментах [66] обработка полиэтилена парами растворителя вызывала отжиг мембраны, что приводило к увеличению равновесных значений сорбции (на единицу объема аморфной фазы полимера) при увеличении температуры обработки и соответственно к повышению скорости проницания. Эти результаты, так же как и влияние на проницаемость термической обработки полимера в среде растворителя, объясняются авторами структурными изменениями в полимере. Последние заключаются в изменении степени кристалличности под действием температуры и растворителя, вызванном градиентом осмотического давления, в выплавлении кристаллов и в рекристаллизации полимера. Ранее было установлено [66], что зависимость скорости проникания, например ксилола и некоторых других веществ через полиэтилен от времени проходит через максимум. Первоначальное увеличение скорости со временем объясняется разрывом кристаллов вследствие повышения осмотического давления. Последующее уменьшение связано с кристаллизацией или снятием напряжений после перегруппировки сегментов цепей в набухшем состоянии. Максимум обычно наблюдался в первый час работы и установившийся режим достигался через 4—5 ч. [c.151]

Полученные результаты для плотности тока 100 ма см представлены на рис. 4. Расположение кривых показывает, что измеряемое падение напряжения в значительной степени зависит от содержания катиона кальция в растворе чем ниже era содержание при неизменной обш ей концентрации раствора, тем медленнее идет образование осадка, что связано с меньшим количеством центров его кристаллизации и меньшей скоростью его роста. При соотношении [Na" ] [Са " ] = 1 4 кривая зависимости падения напряжения от времени совпадает с кривой, снятой для 0,04 н. раствора хлорида натрия. Предположение о том, что увеличение общей концентрации раствора хлорида кальция за счет добавления к нему хлорида натрия уменьшает падение напряжения между капиллярами, снижает возможность образования осадка на мембране и значительно увеличивает т р, подтверждается расположением кривых на рис. 5. [c.84]

Под степенью завершенности структурных превращений понимают отношение числа элементов, включенных в состав новых структурных образований, к общему числу элементов, способных участвовать в перестройке. Таким образом, временные зависимости напряжения и деформации связаны с характеристикой перестройки структуры и задача была сведена к нахождению зависимости <7 от времени. При этом Кабанов исходил из допущения, что структурные перегруппировки начинаются в отдельных участках напряженных образцов и далее развиваются по механизму формально схожему с развитием кристаллизации расплавов на зародышах , химических реакций в твердых телах и т. п. Было показано, что при достаточно больших значениях [c.123]

Такая экспериментальная проверка показала, что теория, удовлетворительно предсказывая порядок значений степени переохлаждения, не объясняет наблюдаемой зависимости величины N от температуры кристаллизации. Существование такой зависимости, тем не менее, очевидно, так как с ростом температуры уменьшается время релаксации и возрастает размер критического зародыша, и, следовательно, при одном и том же уровне напряжений, действующих в расплаве или растворе, возможность образования зародышей критического размера уменьшается. [c.98]

Зависимость температуры стеклования, характеризующей гибкость и подвижность кинетических элементов только в аморфной фазе, от степени кристалличности и ориентации представляет большой интерес. При изучении влияния кристаллизации полиэтилентерефталата на его диэлектрические потери, было отмечено, что кристаллизация приводит к уменьшению подвижности сегментов в аморфной фазе [36]. Применение метода ядерного магнитного резонанса позволило установить [44], что интенсивность движения в аморфных областях полимера уменьшается с увеличением степени кристалличности. Подвижность частей молекул, расположенных в аморфных областях, ограничена за счет того, что другие их части входят в состав кристаллических областей. Другой причиной снижения подвижности макромолекул в аморфной фазе, по-видимому, является напряжение. Херви экспериментально установил [45], что температура стеклования увеличивается при повышении напряжения при растягивании полиэфирного волокна. [c.111]

Таким образом, знание макроскопических параметров полимера оказывается достаточным для описания кинетики кристаллизации полимера. Авторы обсуждаемой модели рассчитали отношение частоты зародышеобразования под действием максимальной концентрации напряжения на полюсах зародышей (скорость образования дублетов Ма) к частоте зародышеобразования, исходя из средней величины наложенного напряжения, т. е. скорости образования первичных ядер N. Зависимости этого отношения при различных степенях переохлаждения ДГ от степени удлинения полимера приведены на рис. 11.5. Приведенные значения свидетель- [c.106]

Ранее говорилось, что гистерезисные петли являются результатом кристаллизации. Это заключение подтверждается опытами при более высокой температуре (см. фиг. 60), которые показывают постепенное уменьшение эффекта с возрастанием температуры. При 75° С зависимость двойное лучепреломление — напряжение была приблизительно линейной, вплоть до степени растяжения 5. Кривые, снятые при еще больших растяжениях и при [c.138]

Установлена деформационная зависимость релаксации напряжения в полиэтилене от различной степени кристаллизации деформация (е), достигаемая при данном (напряжении (а), тем ниже, чем выше степень кристалличности (С) при данном времени испытания. Модуль эластичности (Е) уменьшается по мере увеличения времени испытания, но это уменьшение очень мало зависит от степени кристалличности. Вместе с тем относительная временная зависимость напряжения не связана с величиной деформации при условии отсутствия холодного течения. Предполагают, что передача деформации и напряжения осуществляется через аморфные области полимера. Деформация полиэтилена хорошо коррелируется с теорией Муни—Ривлина, конечный результат которой выражается функцией [c.276]

Интересное наблюдение было сделано [ 99] относительно зависимости степени совершенства кристаллов от времени кристаллизации при постоянной температуре. Данные рентгенографического анализа свидетельствуют о небольшом увеличении совершенства кристаллов во времени при постоянной температуре (см. выше). Однако температура пика плавления значительно увеличивается при увеличении времени кристаллизации и отжига. На основании этих данных было высказано предположение, что совершенствуется только структура поверхности кристаллов. Выравнивание поверхности кристаллов и конформационное упорядочение цепей в поверхностном слое должны уменьшать поверхностную энергию кристаллов и соответственно повышать температуру плавления даже без увеличения степени совершенства самих кристаллов. Характер структур некристаллических областей полиэтилентерефталата исследовал Цахман [ 2681 методом ЯМР-спектроско-пии. Было обнаружено, что доля напряженных макромолекул в некристаллических областях сильно зависит от температуры кристаллизации и скорости охлаждения после кристаллизации. Результаты исследования отжига, рассмотренные в разд. 7.3.4, показали, что возможно [c.255]

Так же как и для НК, влияние состава резиновых смесей на кристаллизацию деформированных резин проявляется более сложно. Четко выявляется максимум на кривых зависимости степени кристалличности растянутых резин от густоты сетки. Влияние напряжения на кристаллизацию также различно для сеток, образованных связями разного типа. В частности, сетки, образованные С—С-связями, которые в недеформированном состоянии кристаллизуются быстрее, чем полисульфидные, имеют меньшуюстепень кристалличности при растяжениях, [c.155]

На примере полипропилена было показано, что различие в структурных изменениях образцов при эксплуатации проявляется в различии характеристик прочности . Оказалось, что каждому режиму деформации соответствует свой оптимальный тип надмолекулярной структуры, обеспечивающий максимальную прочность . гз Весьма существенной оказалась зависимость не только размеров сферолитов, но и динамической степени кристаллизации (ДСК) полипропилена от режимов экструзии с пневмовытяжкой - Как показали проведенные исследования, наибольшее влияние на ДСК оказывают степень вытяжки, степень раздува и обдува пленочного рукава холодным воздухом. Полученные значения ДСК свидетельствуют о том, что при производстве пленки методом экструзии происходит быстрая кристаллизация полипропилена. Однако этот процесс, несмотря на его высокую скорость, является в принципе регулируемым. В зависимости от перечисленных факторов возможно получение надмолекулярных структур с различными характеристиками, но в пределах одного типа. Однако даже такое варьирование структуры существенно сказывается на свойствах пленки. Так, например, при увеличении ДСК с 65 до 81% напряжение рекристаллизации пленок увеличилось с 180 до 300 кГ1см . [c.104]

Для синтетических каучуков наблюдается еще более сложная картина. Кристаллизация этих каучуков обычно ускоряется при введении наполнителей [21, 63], но для вулканизатов, как нами было показано на примере чмс-1,4-полибутадиена, зависимость нолупериода кристаллизации от количества сажи НАР проходит через максимум [50, 63]. Расчет экспериментальных кривых по уравнению Аврами показал, что существенную роль в механизме влияния наполнителей на кристаллизацию играет, по-видимому, ориентация макромолекул каучука на частицах наполнителя, причем это влияние в некоторой степени подобно действию напряжения [63]. К аналогичному выводу приходят авторы, изучавшие влияние наполнителей на кристаллизацию наирита [52]. Целью данной работы являлось изучение влияния различных типов сажи на кристал- [c.54]

Деформирование как фактор, влияющий на кристаллизацию полимеров, осуществляется несколько, по-разному в зависимости от строения макромолекул. В случае сетчатых (нетекучих) полимеров, находящихся в высокоэластическом состоянии, может быть создана некоторая деформация, в частности, это может быть постоянная степень растяжения образца, и кристаллизация осуществляется при сохранении фиксированной геометрической формы образца. В случае линейных полимеров деформирование растворов и расплавов должно осуществляться таким образом, чтобы сохранялось состояние течения, ибо попытки поддержания заданной деформации приведут лищь к быстрой релаксации внешнего напряжения. Поэтому ориентационная кристаллизация линейных полимеров может происходить в условиях течения при задании некоторых напряжений (сдвига или растяжения), или скорости деформации. [c.92]

В работе [74] предпринята попытка объяснить влияние механической деформации медного электрода на его анодную и катодную поляризацию в водном растворе Си304 с позиций теории перенапряжения кристаллизации при условии, что лимитирующей стадией реакций является поверхностная диффузия ад-ионов, параметры которой зависят от расстояния между ступеньками роста, т. е. от плотности дислокаций. С учетом того, что плотность дислокаций линейно связана со степенью пластической деформации, получена прямая пропорциональная зависимость скорости реакции от корня квадратного из степени деформации. Эта зависимость приближенно соответствует результатам опытов и несколько нарушается при больших деформациях. К сожалению, в этой работе не измеряли величину механического напряжения, а поскольку в случае меди деформационное упрочнение может подчиняться параболическому закону [41 ], можно объяснить результаты опытов [74 ] без привлечения теории замедленной стадии поверхностной диффузии. [c.89]

Такое различное влияние твердых добавок на общее число сшивок и распределение связей в жесткой и мягкой -фазах приводит к изменению параметров кристаллизации резин в статических условиях. Из кинетических кривых в координатах уравнения Колмогорова—Аврами определены значения коэффициента п, указывающего на характер заро-дышеобразования и роста кристаллов. Известно, что наполнители увеличивают на границе раздела напряжение, способствующее образованию ориентированной структуры с п=1 [см. лит., с. 140]. С другой стороны, известна зависимость п от степени сшивания. Поскольку введение ГМА разными способами изменяет в резинах Лс б,,, и их распределение в мягкой и жесткой фазах, можно ожидать изменения механизма зародышеобразования. Чтобы исключить влияние изменения степени сшивания в мягкой фазе, была. построена зависимость коэффициента п от n Jn . Как видно [c.109]

Ряд механических свойств блоксополимеров зависит от степени кристалличности. Например, Контос и др. исследовали характер удлинения при растяжении блоксополимеров этилена и пропилена, статистических сополимеров и физических смесей гомополимеров в зависимости от степени кристалличности. При одном и том же среднем составе блоксополимеры по характеру зависимости существенно отличаются от аморфных сополимеров и физических смесей. Так, удлинение смеси 50% полипропилена с 50% полиэтилена составляет всего 50—100%. Удлинение аморфного сополимера того же состава (рис. V.21, кривая 1) может достигать очень высоких значений, причем напряжение мало и постоянно при разных удлинениях. Для блоксополимеров — способного к кристаллизации (кривая 2) [c.170]

При исследовании кинетики кристаллизации деформированных образцов методы, основанные на измерении напряжения и босстанавливаемости, находят наибольшее применение для массовых измерений. Этому способствуют простота методов и возможность длительного термо-статирования деформированных образцов. Метод восстанавливаемости применяют и для оценки способности резин к кристаллизации в заданных условиях температуры, деформации и времени выдержки. Последние измерения стандартизованы как в нашей стране , так и за рубежом. Недостатками метода восстанавливаемости являются необходимость испытания отдельного образца для получения каждой точки кинетической кривой, а также неудобство применения метода для исследования каучуков и сырых резиновых смесей. Разновидностью метода восстанавливаемости является так называемый метод ТН определение температуры, при которой образец, растянутый до определенной степени растяжения е, сократится на заданную величину. Развитие кристаллизации приводит к изменению температурной зависимости сокращения - [c.85]

Реология расплавов ароматических сополиамидов. Изучение свойств сополиамидов показало, что замена в поли-ж-фениленизофталамиде части звеньев с мета-замещением пара-замещенными звеньями существенно влияет на кристаллизуемость. Средние члены ряда сополимеров по составу полностью теряют способность к термической кристаллизации — как в статических условиях, так и под действием сдвиговых деформаций [4]. В соответствии с этим изменяется я характер течения расплавов. Кривые течения сополиамида на основе изофталевой кислоты и смеси 75% лг- и 25% л-фенилендиамина во всем диапазоне температур остаются монотонно возрастающими (рис. I1I.4). С увеличением содержания в сополимере я-замещенных звеньев характер течения расплавов все йолее отклоняется от ньютоновского. Так, показатель степени в уравнении т=йу", связывающем напряжение сдвига т с градиентом скорости сдвига у, уменьшается от 0,56 до 0,36 при увеличении количества звеньев терефталевой кислоты в сополимере от 10 до 50%. При этом проявляется все более сильная зависимость вязкости от напряжения сдвига (рис. 1П.5). [c.138]

В результате решения системы уравнений (2.58) — (2.61) получим пространственно-временные распределения температуры и глубины превращения в различных температурных режимах ААПК (рис. 2.27). Как следует из рисунка, существует достаточно хорошее совпадение расчета с экспериментальными данными. В частности, расчет описывает особенность процесса ААПК, связанную с начальной температурой исходной смеси и реактора, что сопровождается наличием двух температурных режимов, которые обусловливают разные условия протекания процесса кристаллизации. Расчет изменения степени кристалличности в двух крайних точках (в центре и у стенки реактора) показывает уменьшение градиента по степени кристалличности в зависимости от начальной температуры синтеза. Низкотемпературный режим приводит к адиабатической кристаллизации сразу во всем объеме, что позволяет получать изделия практически любых размеров без дефектов и с допустимыми остаточными напряжениями. Однако снижение температуры синтеза ниже 150°С приводит к резкому увеличению содержа- [c.64]

Как видно из рис. I, увеличение степени предварительного сжатия резины значительно ускоряет кристаллизацию. Установлено, что между lgTl/2 и первоначальным (перед началом кристаллизации) напряжением а в образце существует линейная зависимость (характеристическая прямая) [c.260]

С учетом эмпирической зависимости средней плотности слитка от, его диаметра были рассчитаны размеры (в мм) стеклянного контейнера переменного сечения (см. рис. 44 а), обеспечивающие лолучение степени обогащения х s 100 = 3, h = 10, dj = 13, = 10, й = 200. Для проведения концентрирования контейнер с кристаллизуемым веществом помещают в холодную вертикальную трубчатую печь сопротивления, вакуумируют, а затем заполняют очищенным инертным газом Я" подают на нагреватель напряжение, необходимое для получения в рабочей зоне печи температуры 500 °С. После плавления соли начинают ее направленную кристаллизацию, вытягивая контейнер из печи со скоростью 8ммч . По окончадии кристаллизации контейнер охлаждают до комнатной температуры, затем отделяют и взвешивают концентрат, находящийся в узкой части контейнера (х0,3 г). Концентрат измельчают в ступке из оргстекла, затем перемешивают с равным по массе количеством угольного порошка и анализируют, как при прямом спектральном определении примесей в иодиде таллия [169]. Одновременно фотографируют спектры для анализируемых проб и серии градуировочных образцов, приготовленных на основе иодида таллия и угольного порошка. Характеристические коэффициенты распределения примесей в иодиде таллия были рассчитаны по результатам кристаллизационноспектрального анализа искусственных смесей. Соответствующие этим коэффициентам оценки Сн и Hi приведены в табл. И. [c.94]

Очевидно, что значительное разрыхление структуры кристаллических полимеров невозможно без увеличения длины проходных участков макромолекул, образующих каркас. В процессе вытяжки в жидкости напряженные участки каркаса удлиняются за счет частичного разрушения ламелей и распрямления части складок. Этот процесс приводит к аморфизации полимера и может быть зафиксирован термогравиметрическим методом. На рис. 1.15 приведены зависимости удельной теплоты плавления пленок фторлона Ф-ЗМ от степени вытяжки в гептане. Видно, что вытяжка пленок в жидкости сопровождается двумя процессами аморфизацией ориентационной кристаллизацией, соотношение между которыми различно при различных степенях вытяжки. В период формирования каркаса проходных макромолекул за счет вытягивания складок из ламелей преобладает аморфизация, й удельная теплота плавления полимера снижается. Процессу аморфизации соответствует максимальная скорость поглощения жидкости пленками при вытяжке, т.е. наиболее интенсивное разрыхление структуры полимера. Накопление в каркасе проходных участков [c.27]

По эластическим свойствам сшитый полидихлорфосфазено-вый каучук приближается к идеальному каучукоподобному материалу. В этом отношении он аналогичен или немного превосходит слабо вулканизованный натуральный каучук [43]. При растяжении волокна из этого полимера более чем в два раза возникает лишь небольшое остаточное удлинение (вязкое течение). Длина образца после растяжения в 1,9 раза в течение 1 мин при напряжении 1 кг/см в температурном интервале 50—160° приобретает практически исходное значение. Более продолжительное растяжение при более высоких температурах вызывало появление небольшого остаточного удлинения, но даже после нескольких часов растяжения при комнатной температуре практически никакой текучести полимера не наблюдалось. По величине модуля упругости (2 кг/см ) при 25° было рассчитано, что среднее расстояние между поперечными связями вдоль цепи равно 700 звеньям ЫРС1г. Эта цифра должна, конечно, зависеть от метода получения полимера. На эластические свойства полимера влияет также зависящий от температуры процесс кристаллизации. Модуль упругости полимера должен быть пропорционален абсолютной температуре. Однако было найдено, что при нагревании полидихлорфосфазенового эластомера от 7 до 50° при постоянной деформации напряжение увеличивалось не в линейной зависимости от абсолютной температуры, а в большей степени [39]. При охлаждении полимера напряжение не сразу возвращалось к исходному значению. Это отклонение от идеального поведения было приписано плавлению кристаллической фазы во время нагревания и замедленной кристаллизации при о.хлаждении. Однако в другой работе было найдено, что между модулем упругости и [c.329]

На диаграмме состояния праведема также кривая изменения температуры стеклования полимера Т" в зависимости от содержания жидкости. При температуре кипения растворителя точка стеклования отвечает концентрации х . При температуре Го и содержании жидкости дго полимер находится еще в стеклообразном состоянии. Для этой температуры точка стеклования находится при иррациональном составе, т. е. в области, где однофазный раствор уже не может существовать. Поэтому при сорбции жидкости вплоть до равновесного-содержания ее Хо в полимере не могут происходить в заметной степени какие-либо фазовые или структурные преобразования. Но если повысить температуру, например, до Ти то при насыщении жидкостью, т. е. при концентрации Х, система окажется уже в области высокоэластического состояния, где благодаря сегментальной подвижности макромолекул могут пройти процессы релаксации внутренних напряжений и в некоторых случаях кристаллизация и рекристаллизация, поскольку точка стеклования лежит при более низком содержании жидкости х . Не исключено, что для некоторых систем при высоких температурах состав X может соответствовать Точке перехода из высокоэластического состояния в вязкотекучее, но Такие предельные случаи е являются непосредственным предметом- нашего исследования. [c.22]

Было детально изучено [38, 39] влияние различных факторов среды температуры, влажности, напряжения, степени вытяжки — на изменение двойного лучепреломления волокон поликапроамида. Было найдено, что в большинстве случаев различные факторы (температура, напряжение, влажность) приводят к адекватному изменению двойного лучепреломления. Отмеченная общность изменения Ап в зависимости от изученных факторов является следствием одних и тех же физических процессов. Наиболее подробно протекание этих процессов описывается А, П. Александровым [40], изучавшим направленность пронеосов кристаллизации в двухфазных полимерах. При любой температуре вследствие теплового движения молекулярных сегментов возможен отрыв отдельных участков цепной молекулы от одних кристаллитов и присоединение их к другим. [c.243]

Результаты исследований диэлектрических характеристик в основном совпадают с литературными данными [3, 4, 8, 12]. Вольт-амперные характеристики структур А1—AliN—А с пленками толшиной 0,5 мкм в значительной степени нелинейны. При определенном значении электрического поля ( 10 В/см) омическая зависимость исчезает, и ток резко возрастает на 2—2,5 порядка, после чего становится пропорциональным квадрату напряжения. Удельное сопротивление пленок при напряженности электрического поля 10 В/см снижалось с 8-10 в до Ы0 Ом-см с увеличением температуры осаждения от 400 до 600°С (рис. 2, кривая 2), что можно объяснить увеличением проводимости по границам зерен за счет кристаллизации пленок при 7 >500°С (электронографически 550°С). [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология