Влияние характера адсорбции на кинетику гетерогенного катализа

Т) этой и двух последующих главах рассмотрены равновесие адсорбции и кинетика элементарных гетерогенных каталитических реакций. Факторы, определяющие закономерности адсорбции и гетерогенного катализа, весьма разнообразны и часто с трудом поддаются учету. Среди них решающими являются число мест, которые занимает адсорбированная частица на поверхности конфигурация активированных комплексов неоднородность поверхности катализатора взаимное влияние адсорбированных частиц и коллективное взаимодействие адсорбированных частиц с поверхностью. При анализе равновесия применены методы статистической физики. При обсуждении кинетики использована теория абсолютных скоростей реакций [32], которая несмотря на не вполне последовательный характер исходных положений дает возможность правильно (как качественно, так зачастую и количественно) описать кинетические закономерности для подавляющей части химических превращений. Кроме этих строгих методов, для характеристики эффектов взаимодействия применена также полуэмпирическая модель. Теория абсолютных скоростей есть но существу равновесная теория, поэтому удобно исследовать равновесие и кинетику совместно. Второй довод в пользу такого рассмотрения заключается в том, что тип адсорбции частиц и активированных комплексов определяет и адсорбционные изотермы, и кинетические закономерности. [c.53]

Влияние характера адсорбции на кинетику гетерогенного катализа [c.533]

Имеющийся экспериментальный материал пока не позволяет судить о структуре полимолекулярных промежуточных комплексов, о числе молекул, входящих в их состав, об их расположении относительно друг друга — в одной плоскости или в несколько слоев ( сэндвичевая структура ) и т. п. Однако представление о сун1ествовании полимолекулярных промежуточных комплексов уже сейчас позволяет дать объяснение большому числу экспериментальных фактов, обнаруженных при исследовании реакции дегидратации, и потому заслуживает, по нашему мнению, дальнейшего развития. По всей вероятности, это представление может быть применено также и к другим типам реакций в гетерогенном катализе. Так, оно позволяет с новых позиций рассмотреть вопрос о влиянии объемной скорости и разбавления на скорость и избирательность многих каталитических реакций, поскольку при этом возможно изменение характера и состава полимолекуляр-ных промежуточных комплексов. Это же относится и к многочисленным данным о влиянии природы растворителя и различных ядов на скорость и направление многих каталитических реакций, что принято обычно объяснять избирательной адсорбцией ядов на активных центрах. Однако при этом часто приходится постулировать наличие большого набора качественно разнообразных активных центров, поскольку во многих случаях очень большое число исследованных ядов и растворителей оказывали различное и притом специфическое действие на кинетику процесса. Значительно более вероятным представляется допущение о том, что исходные молекулы, адсорбированные даже на однотипных активных центрах, образуют с молекулами растворителя вторичные комплексы, различающиеся по своей устойчивости и дальнейшим превращениям. [c.247]