Поликонденсация совместная кинетика

Кинетику и механизм реакции образования смешанных полиамидов из солей гексаметилендиамина с адипиновой и азелаиновой кислотами, а также из е-капролактама и соли адипиновой или азелаиновой кислоты с гексаметилендиамином исследовали Харитонов, Фрунзе и Коршак [460, 702, 703]. Авторы показали, что при совместной поликонденсации как двух солей гексаметилендиамина, так и какой-либо соли с е-капролактамом в первую очередь вступает в реакцию компонент, имеющий меньшую энергию активации, и лишь на последних этапах реакции достигается равновесие, при котором состав исходной реакционной смеси и образующегося полиамида становится одинаковым. Состав образующихся полимеров на конечных стадиях процесса определяется соотношением исходных веществ, а не кинетикой отдельных этапов процесса. [c.244]

Харитонов, Фрунзе, Коршак[59] на основании исследования кинетики совместной поликонденсации двух солей (АГ г АзГ) [c.146]

Знание кинетики процесса особенно важно при изучении реакций образования совместных полимеров. Ранее уже указывалось, что определение констант сополимеризации по составу сополимера возможно лишь для гетерофазной поликонденсации. При точно-м эквимолярном соотношении мономеров состав сополимера всегда равен составу исходной смеси. В этом случае соотношение реакционной способности мономеров (но не олигомеров) можно найти измерением начальных скоростей поликонденсации. [c.68]

Совместная поликоиденсация широко используется и для получения смешанных полиэфиров [11—31]. Так же, как и для смешанных полиамидов, состав образуемых совместной поликонденсацией смешанных полиэфиров при проведении процесса в условиях, обеспечивающих достижение поликонденсационного равновесия, будет определяться ие кинетикой отдельных этапов, а соотношением исходных веществ. [c.191]

Подробное и всестороннее исследование процесса совместной поликонденсации нескольких пар полиамидообразующих мономеров было проведено Харитоновым [42]. На основании полученных результатов исследования кинетики совместной поликонденсации двух компонентных систем им показано изменение химизма процесса образования смешанных полиамидов на различных стадиях реакции. [c.19]

Влияние соотношения реагентов. Ненасыщенные полиэфиры получают обычно совместной поликонденсацией более чем двух реагентов. Некоторые вопросы кинетики совместной поликонденсации рассмотрены теоретически в работе [159]. Введение в систему, наряду с кислотой высокой реакционной способности, сравнительно небольшого количества менее активной кислоты существенно снижает скорость реакции. Дальнейшее же увеличение доли менее активного компонента влияет сравнительно мало. Так, замена 15— 30 мол. % малеинового ангидрида или фумаровой кислоты фталевым ангидридом или дифеновой кислотой вызывает уменьшение к в 2—3 раза (см. табл. 1 на с. 32), а введение большего количества модифицирующих реагентов не приводит к значительным изменениям k [139, 142]. Аналогичное явление обнаружено при использовании диэтиленгликоля в сочетании с полиэтиленгли-колем [143]. [c.35]

Шовель [13]. исследовал кинетику совместной поликонденсации 11-ами-ноундекановой кислоты с 11-метил-, 11-этил- и 11-пропиламиноундекано-выми кислотами. В этом случае- оба компонента схематически можно изобразить так Bl — R — А В — R — А, где А, Bi и Вг— концевые функциональные группы. В результате поликондепсации образуются молекулы двух типов [c.225]

Кинетика процессов линейной поликонденсации была изучена нами ранее совместно с Рафиковым на примере реакции полиэтерификации адипиновой кислоты декаметиленгликолем [ ], а также на примере реакции полиамидирования себациновой кислоты гексаметилендиами-ном[ . В нашей лаборатории одним из нас совместно с Рафиковым была изучена реакция поликонденсации одной или двух дикарбоновых кислот со смесями гликолей и диаминов, а также взаимодейсгвие полиэфиров с полиамидами. Было показано, что в обоих случаях имеет место образование химических соединений — полиамидоэфиров, обладающих иными свойствами, чем полиэфиры или полиамиды. В связи с исследованием процесса образования полиамидоэфиров возникла необходимость изучения процесса поликонденсации, в котором имело бы место одновременное образование и эфирных и амидных связей, но в котором все отношения выступали бы в более простой и ясной форме, чем в этих двух исследованных случаях. В качестве примера такой реакции нами была взята реакция взаимодействия эквимолекулярных количеств моноэтаноламина и себациновой кислоты, которая до этого исследованию не подвергалась. Следует заметить, что вообще реакции совместной поликонденсации соединений, содержащих различные функциональные группы, исследованы, весьма мало. Можно указать лишь на одну из работ Карозерса [ ], а также на многочисленную патентную литературу, в которых указывается на возможность реакций подобного типа. [c.1070]

Кинетика поликонденсации адипиновой кислотой с гексаметилспди-ампном была исследована автором совместно с Рафиковым.Полученные результаты приведены в табл. 89. [c.319]