Отделение плутония фосфатом висмута

Фосфат висмута представляет собой белый мелкокристаллический порошок, практически не растворимый в воде и разбавленных растворах минеральных кислот. В 1 л воды при 27 °С растворяется всего 0,0033 г В1Р04 [40]. С ростом концентрации азотной кислоты растворимость фосфата висмута возрастает, и при концентрациях НЫОз, М- 0 4, 0,8, 1,2, 1,6 и 2,0, концентрация висмута в растворах составляет соответственно 0,082, 0,22, 0,54, 0,96 и 1,98 г/л [40]. Значения произведений растворимости для В1Р04, определенные различными авторами, равны 1,310 [133], 7,24 10 [134] и 3,1610 [135]. Фосфаты висмута используются в качестве катализаторов в различных реакциях, а также для отделения плутония от урана и продуктов его деления. [c.146]

Висмут-фосфатный процесс заключается в осаждении четырехвалентного плутония совместно с фосфатом висмута BIP04 и отделении от висмута плутония в шестивалентном состоянии. [c.619]

Отличной иллюстрацией основных принципов радиохимического соосаждения может служить поведение плутония в различных окислительных состояниях при соосаждении его с фосфатом висмута из азотно-кислых растворов. Этот. метод применен в крупномасштабном висмутфосфатном процессе (см. раздел 10.8) для отделения плутония от урана и продуктов деления. Фосфат плутония довольно хорошо растворяется в кислотах, поэтому Ри02 + не соосаждается с фосфатом висмута. Но растворимость фосфата четырехвалентного плутония крайне мала, и ои очень хорошо соосаждается с фосфатом висмута даже в том случае, когда концентрация Pu(IV) настолько высока, что трудно объяснить, каким образом такое большое его количество может замещать Bi(ni) в кристаллической решетке. Фосфат Ри(П ) более растворим, чем фосфат висмута, и поэтому очень слабо соосаждается с последним, хотя оба этих соединения изоморфны. Осаждением фосфата висмута попеременно из окисленных и восстановлеипых растворов плутоний отделяется как от растворимых, так и от нерастворимых фосфатов, но при этом восстановительные условия должны быть такими, чтобы плутоний не восстанавливался до трехвалентного состояния. [c.36]

Описанный Лавроским [13] процесс, в котором в качестве осадителя применяют фосфорнокислый висмут, обеспечивает количественное отделение плутония от урана и продуктов деления по технологической схеме, представленной на рис. 4.27. Отделение плутония от урана, а также от некоторых продуктов деления достигается на начальном этапе процесса. На этом этапе исходный раствор азотнокислого уранила вначале обрабатывается нитритом натрия с целью стабилизации валентности плутония (IV). Вводится также комплексообразующий агент для урана — ион ЗО ". Затем производится совместное осаждение фосфатов висмута и плутония. При этом комплексообразующее действие сульфата препятствует осаждению урана. [c.439]

Дополнительное отделение от продуктов деления было получено с помощью соосаждения в присутствии плутония, окисленного до Ри (VI) и восстановленного до Ри (IV). Фосфат Ри (VI) растворим и, следовательно, осаждение фосфата висмута из раствора, кото рый предварительно был нагрет с бихроматом калия, приводит к извлечению продукто1В дешения, а не плутония. [c.161]

По имеющимся данным [4], плутоний окисляют твердым висму-татом в 5 М азотнокислой среде. Для выделения осадка фосфата висмута раствор разбавляют до 0,1 М по Н1 0з и вводят фосфорную кислоту до 0,1 М концентрации. После отделения осадка с продуктами деления повышают кислотность раствора до 1 М по НЫОз и вводят восстановитель (0,05 М Ы2Н4 и 0,005 М Ре +). Снова разбавляют раствор до 0,1 М по НМОз и вводят соль трехвалентного висмута. Выделяется осадок фосфата висмута с плуто- [c.98]

Лавроски [23] описал применение висмут-фосфатного метода переработки. На рис. 7.1 представлена схема этого процесса, взятая из его доклада. По этой схеме отделение плутония от урана и некоторых продуктов деления достигается уже па первой стадии извлечения. Плутоний стабилизируют в четырехвалентном состоянии введением нитрит-иона. Чтобы избежать осаждения уранилфосфата, добавляют сульфат-ион (в виде серной кислоты) и производят первое осаждение фосфата висмута. За этой стадией извлечения следуют два цикла очистки. Первый осадок фосфата вцсмута растворяют в концентрированной азотной кислоте, и плутоний окисляют до шестивалептного состояния сильными окислителями [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология