Отделение плутония

Экстракция Ыр этим растворителем идет также из растворов сульфатов и хлоридов [442]. Комплексообразующим веществом для Рц в разбавленной соляной или серной кислоте служит купфер-рон. Комплексы можно экстрагировать хлороформом совместно с другими ионами (Ре, 2г, Hf, ЫЬ, 5Ь, Т1, V, Та). Этим способом проводится отделение плутония от америция [435], а также плутония от облученного урана [429, 444]. Концентрация НС1 при этом равна 0,6 моль/л. [c.441]

Окисление Pu(III) в Pu(IV) на различных стадиях отделения плутония от сопутствующих элементов, а также при получении растворов плутония (IV), свободных от посторонних ионов, обычно проводят более мягкими окислителями. [c.64]

В некоторых случаях количественное отделение плутония от посторонних солей проводят методами экстракции и хроматографии [684, 692, 693]. После выпаривания органического раствора плутония получаются пленки, содержащие меньшие количества примесей. При выпаривании органического раствора каплю рекомендуется ограничивать во избежание растекания ее до краев подкладки. Для этого смазывают лаком не только бортики подкладки, но и часть диска по краям. [c.130]

При анализе образцов металлического плутония сильно влияло железо, содержание которого составляло 0,02—0,08%. Так как железо титруется вместе с плутонием, то определение его следует проводить другим подходящим методом. В данной работе железо определяли фотометрически. Определению мешают хром, титан, молибден, вольфрам, уран и ванадий. Нитрат-ионы мешают определению за счет их восстановления в редукторе. При отделении плутония от примесей необходимо учитывать полноту выделения. [c.183]

В работе были исследованы некоторые возможности отделения плутония от посторонних элементов и было показано, что [c.203]

Точность. Метод пригоден для определения концентраций растворов плутония в пределах 0,05—50 г л. При концентрации 20 г1л плутония в цитратной среде стандартное отклонение составило 0,05 %и точность 0,1 %. Сравнимые результаты были получены при использовании платинового электрода. При концентрации 50 мг л стандартное отклонение составило 0,3% при точности 0,5%. Определение плутония в растворах облученного урана возможно в цитратной среде после отделения плутония лантан-фторидным осаждением или в кислой среде без каких-либо отделений. В сообщении [642] авторы указывают, что для растворов облученного урана получено стандартное отклонение 0,5% и точность лучше 1,47о при определении 100—200 мкг плутония в пробе. [c.222]

МЕТОДЫ ОТДЕЛЕНИЯ ПЛУТОНИЯ ОТ СОПУТСТВУЮЩИХ ЭЛЕМЕНТОВ [c.263]

Определение плутония производят в разнообразных продуктах технологической переработки ядерного горючего, в которых содержание плутония, продуктов деления и различных примесей может колебаться в самых широких пределах. Присутствующие в анализируемых продуктах примеси затрудняют количественное определение плутония. В связи с этим определению обычно предшествует отделение плутония от мешающих элементов каким-либо подходящим химическим методом. [c.263]

Осаждение пероксида плутония(1У) в кислых средах. Осаждение плутония из кислых сред (I—2 Ы) проходит количественно. При этом достигается отделение плутония от многих элементов (табл. 26) [519]. [c.290]

Отделение плутония(1У). В работе Андерсона [272] имеются данные по определению растворимости сульфата плутония в присутствии избытка серной кислоты и метилового спирта. [c.292]

М. С. Милюкова (1958 г.) предложила использовать этот реагент для разделения Pu(III) и U(IV). Трехвалентный плутоний не осаждается ионом бензолсульфината, в то время как и(IV) переходит в осадок. В работе было показано, что при осаждении бензолсульфината урана(IV) осадком захватывается <0,1% исходного количества Pu(III), но сам U(IV) не осаждается количественно (приблизительно на 70%). Эта операция может быть использована лишь для предварительного отделения плутония от основной массы урана. М. С. Милюкова (1958 г.) предложила проводить двойное осаждение бензолсуль-финовой кислотой сначала из раствора, содержащего Pu(III), а затем из раствора, содержащего Pu(IV). [c.300]

ЭКСТРАКЦИОННОЕ ОТДЕЛЕНИЕ ПЛУТОНИЯ [c.303]

Эфиры применяют для экстракционного отделения плутония в четырех- и шестивалентном состояниях. На первых этапах по лучения актинидных элементов для очистки и разделения их использовалась экстракция Ри(У1) диэтиловым эфиром. [c.306]

Для отделения плутония от урана и продуктов деления экстракцией диэтиловым эфиром предложена следующая методика [618]. [c.309]

Для отделения плутония были опробованы некоторые другие эфиры — дибутиловый эфир тетраэтиленгликоля (пентаэфир), диизопропиловый эфир, дибутиловый эфир этиленгликоля [31]. Но все эти экстрагенты не нашли применения на практике, так как коэффициенты распределения плутония были ниже, чем в случае использования диэтилового эфира. Пентаэфир, кроме того, разрушается азотной кислотой. [c.312]

Для полного извлечения плутония из растворов, не содержащих восстановителей, требуется увеличение объема органической фазы или числа последовательных экстракций. Положительное действие высаливателей проявляется также в более четком разделении фаз, К их недостаткам следует отнести ухудшение отделения плутония от мешающих элементов. [c.315]

Отделение плутония от урана состоит в восстановительной реэкстракции плутония при помощи гидроксиламина или како-го-либо другого подходящего восстановителя. При выделении плутония из облученного урана для этой цели применяли раствор 2 М по НЫОз и 0,5 М по гидроксиламину [527]. [c.315]

Для хорошего отделения плутония от урана следует перевести четырехвалентный плутоний в трех- или пятивалентный добавлением или Н2О2, или же ионов железа и затем экстрагировать уран. Нептуний также окисляется до пятивалентного добавлением к водному раствору нитрата аммония, содержащему 0,1 моль в 1 л, ионы Ре и мочевины, а также контактом этого раствора с раствором урана и нептуния в эфире. [c.441]

Для отделения плутония от урана массу урана с примесями плутония растворяют в азотной кислоте, причем образуются и02(Ы0з)2 и РиОо(ЫОз)2. Далее плутоний восстанавливают до четырехвалентного, обрабатывая SO2, и осаждают в виде Рир4, добавляя в качестве коллектора смесь солей редкоземельных элементов (РЗЭ). Чтобы отделить плутоний от фторидов РЗЭ, его снова окисляют до шестивалентного. [c.200]

Для отделения плутония от алюминия раствор, 7—8 М по НКОз, пропускают через колонку с деацидитом-РР, предварительно обработанную 7—8 М ННОз затем колонку промывают 60 лл 7 М HNOз [536, 850]. [c.189]

Алюминий в сплавах плутония определяют фотометрическим оксихинолиновым методом после отделения плутония и некоторых других элементов на анионите в виде хлоридных комплексов [705, 850], экстрагированием купферонатов [648] и оксихинальдинатов [850]. [c.222]

Н. И. Гусевым написаны Изотопы и их свойства , Поведение ионов плутония в водных растворах , Токсические свойства плутопия и приемы работы , Хроматографическое отделение плутония , Анализ препаратов плутония и сплавов И. Г. Сен-тюриным — Валентные состояния, электронная конфигурация и положение в периодической системе , Электрохимические методы , Титриметрические методы И. С. Скляренко — Металлический плутоний, его получение и свойства , Соединения плутония , Весовые методы , Отделение осаждением неорганическими и органическими реагентами М. С. Милюковой написаны Качественное определение плутония , Радиометрический метод , Колориметрические и спектрофотометрические методы и Экстракционное отделение плутония и проведена в основном библиографическая обработка материала. [c.5]

Указанные анионы образуют с Ри (III) гораздо менее устойчивые комплексы по сравнению с Pu(IV), U(IV), Th (IV), Np (IV) и некоторыми другими ионами. Это явление довольно широко используется при отделении плутония от мешающих элементов методами экстракции и ионного обмена. Так, анионообменная сорбция U(IV) и Fe(III) на смоле A300D из 5 Ai H l [600] позволяет отделить эти элементы от Pu(IlI), который не дает хлоридных анионных комплексов при такой концентрации хлорид-ионов. [c.40]

Электролитический метод имеет ряд достоинств. В первую очередь к ним относится однородность получаемых пленок. На рис. 51 приведены авторадиограммы пленок, полученных обычным выпариванием раствора плутония и методом электролитического осаждения, из щелочных растворов (О. Л. Кабанова и М. А. Данющенкова, 1954 г.). Кроме того, в процессе электролиза имеется возможность отделения плутония от многих мешающих элементов. К числу последних относятся слабогидро-лизующиеся элементы, например К, На, Са и элементы, не выделяющиеся на катоде в виде металла при потенциалах выделения водорода, например Сг, Мп и Ьа. Ряд элементов при этом можно удержать в растворе при помощи комплексообразующих реагентов [198]. Прочность получае)Мых пленок в большинстве случаев невысока. Принцип приготовления эталонных [c.131]

Осаждение из карбонатных растворов. Для отделения плутония от урана предложено (Ф. П. Кондрашова, 1953 г. Р. Ю. Де-бердеева, 1960 г.) осаждение пероксида плутония (IV) из карбонатных растворов. Растворимые карбонатные комплексы плутония и урана получают добавлением насыщенного раствора МаНСОз и 20%-ного раствора (МН4)2СОз к исходному азотнокислому раствору (1 N НМОз). Из полученного раствора плутоний осаждают перекисью водорода. Более полное осаждение плутония достигается при концентрации перекиси водорода в растворе, равной 7—8%. Оптимальная концентрация карбоната аммония составляет 3—4% (при большей концентрации растет растворимость осадка пероксида и требуется большее время для его осаждения). Время отстаивания осадка составляет 20 час. Остаточная концентрация плутония в этих условиях выражается величиной, вполне удовлетворяющей требованиям-весового анализа, хотя, по-видимому, равновесное состояние в растворе даже за 24 часа еще не достигается. [c.255]

Извлечение плутония из раствордв облученного урана и очистка его представляют сложную задачу, которая обычно решается на основе осадительных, экстракцио-нных или ионообменных методов. В основе очистки осадительными методами лежит способность плутония проявлять различные свойства в зависимости от степени окисления, которую можно, по желанию, изменять на протяжении всего процесса очистки. При отделении плутония от урана используют различия в скорости окислительно-восстановительных реакций этих элементов (так, в шестивалентном состоянии более устойчив уран, а в трех- и четырехвалентном — плутоний). [c.266]

В эгих случаях после первоначальной очистки (когда проведено отделение от основной массы урана и продуктов деления одним из перечисленных выше реагентов) для более тщательного отделения плутония от оставшихся примесей применяют другие реагенты, а именно иодат калия, перекись водорода и щавелевую кислоту. Из приведенных в табл. 19 носителей необходимо отметить фениларсонат циркония, фитинат циркония и бензолсульфинат циркония как наиболее специфичные для выделения четырехвалентного плутония, а уранилацетат натрия и ура-нилкарбонат калия — для шестивалентного плутония. [c.266]

В тех случаях, когда в исследуемом растворе присутствуют большие количества урана (до 250 л) и хрома наряду с элементами, не осаждаемыми в щелочной и аммиачной средах, для выделения плутония можно применять соосаждение плутония с гидроокисью никеля в присутствии перекиси водорода (А. А. Чайхорский и сотр., 1953 г.). Метод отделения плутония от урана и хрома основан на способности этих примесей образовывать растворимые перуранаты и хроматы в щелочной среде (КОН, NaOH) в присутствии перекиси водорода. В тех случаях, когда в растворе кроме урана и хрома присутствуют медь, цинк, кадмий, серебро, кальций и др., не осаждаемые в аммиачной среде элементы, соосаждение плутония проводят на гидроокиси Лантана аммиаком, не содержащим углекислоты в присутствии перекиси водорода. Большим преимуществом данного метода (соосаждение с гидроокисью никеля) является его быстрота (выделение и определения плутония занимает около часа), а также возможность определять плутоний из раствора со значительным содержанием урана (до 250 л). Точность определения 67о. [c.279]

Бове, Стивенсон и Роллефсон [24] предложили метод отделения плутония от урана и продуктов деления соосаждением четырехвалентного плутония с гидроокисью железа из ацетатных растворов с pH 5—6. Совместно с плутонием в осадок увлекаются цирконий и ниобий. Для их отделения проводят осаждение гидроокиси железа из окислительной среды. На этой операции шестивалентный плутоний остается в растворе. [c.279]

Вейсс и Шипман [723] установили, что плутоний количественно соосаждается с родизонатом калия из водных растворов (pH 5) и применили этот реагент для выделения плутония из мочи. Осаждение производят следующим образом. Добавляют твердый родизонат калия (20 мг) к 20 мл мочи (pH 6). После растворения родизоната калия добавляют 10 мл абсолютного этилового спирта. Образующийся осадок родизоната калия количественно захватывает плутоний. Авторы работы [723] показали, что до рн 4 плутоний не соосаждается с этим реагентом. Наиболее полное (100%) выделение плутония наблюдается при pH 9. Метод применим для выделения плутония с целью концен- трирования. Для отделения плутония от примесей его необходимо сочетать с другими методами (фторидное соосаждение с лантаном, ионообменная очистка и др.). [c.284]

Из табл. 24 видно, что соосаждение Pu(IV) позволяет отделить его практически от всех элементов, кроме тория. Осаждение Се(IV) легко устранить предварительным переводом Се(IV) в Се(III). Перевод U(IV) в U(VI) существенно уменьшает захват урана. Полное отделение плутония от шестивалентного yipana можно выполнить, произведя повторные переосаж- [c.286]

В весовых количествах плутоний присутствует в растворах, прошедших предварительное концентрирование (соосаждение с носителями, экстракция), в ходе которого происходит отделение плутония от основной массы урана и осколочных элементов, с которыми сбрасывается большая часть у- и р-активности [3, стр. 469 230, 404]. Растворы, содержащие макроконцентрации плутония, в зависимости от применяемой технологии могут содержать заметные количества различных элементов К, Na, А , М , Си, Ре, Са, 2п, РЬ, Мп, Сг, N1, Се, Ьа, ТЬ, и, Нр, Ат и др., из которых наиболее трудноотделяемыми являются и. Ре, Сг, 2г, ТЬ, Се и Нр. [c.288]

В зависимости от объекта исследования и методов конечного определения плутония (радиометрический, титриметрический, весовой и опектрофотометрический) предъявляются различные требования и к методам отделения его. Так, в случае радиометрического конечного определения плутония необходимо тщательное отделение от всех элементов — а-излучателей и от основной массы нелетучих солей. Для объемных методов определения необходимо удаление элементов, взаимодействующих с титрующим реагентом. Для весового определения плутония основное требование — отсутствие примесей, не удаляющихся при переведении плутония в весовую форму. Поэтому выбор способа отделения плутония обусловлен составом анализируемого объекта и заданной степенью очистки перед определением. [c.288]

Невозмож но дать исчерпывающие характеристики всех имеющихся методов отделения осаждением можно лишь критически описать отдельные операции. Наиболее трудная задача в методах отделения— разделение плутония и урана. Это объясняется, во-первых, тем, что уран является аналогом плутония во всех его валентных состояниях и, во-вторых, тем, что он обычно присутствует в плутониевых растворах в значительных количествах. Поэтому чистота отделения плутония от урана — один из основных показателей оценки рассматриваемого метода отделения. При работе с макроколичествами плутония нео бходимо считаться с реакциями диопропорционирования [485]. Наличие в растворе плутония в различных валентных состояниях значительно усложняет методы отделения. В связи с этим в ряде методов осаждению должно предшествовать приведение плутония к одной валентной форме. Ниже рассмотрены операции осаждения плутония для наиболее часто встречающихся в аналитической практике методов отделения. [c.289]

Осаждение Ри( ) гидроокисью аммония [3, стр. 329 48, 170] широко используется для отделения его от щелочных и щелочноземельных металлов, от малых количеств металлов, образующих аммиакаты (Сц2+, N1 +, 2п +, 0(1 +, А +), а также для концентрирования плутония в малом объеме [66, 368]. 0 бладая малой избирательностью, эта реакция используется для отделения плутония на последних стадиях очистки. Количественному осаждению мешают анионы, комплексующие плутоний карбонат, оксалат, фторид, фосфат, тартрат и некоторые другие. Осаждение также не дает удовлетворительных результатов, если раствор содержит большие количества цинка, хрома и бора, которые захватываются осадком гидроокиси плутония. [c.289]

Эффективность отделения плутония от меди, никеля, серебра и других образующих аммиакаты элементов зависит от их концентрации. Обычно полное отделение даже от неаначительных количеств этих элементов достигается только после 2—3-кратного переосаждения. [c.289]

N приводит к более полному осаждению сульфата плутония за счет увеличения концентрации общего иона. Дальнейшее увеличение концентрации свободной кислоты содействует образованию сульфатных комплексов плутония, вплоть до образования комплекса с восемью сульфатными группами [Г50]. Добавление спиртов, ацетона и хлорной кислоты резко снижает растворимость сульфата плутония. П. Н. Палей и И. С. Скляренко (1952 г.) предложили осаждение плутония хлорной кислотой из сульфатных растворов для отделения его от некоторых элементов, растворимость сульфатов которых значительно выше растворимости сульфата плутония. При создании в сульфатном растворе 30%-ной концентрации по хлорной кислоте происходит количественное осаждение плутония в виде Ри(804)2 4Н2О. Авторы показали возможность отделения плутония от лантана, хрома и никеля (при содержании каждого до 10% от содержания плутония). Ре(П1) и и(VI) отделяются частично. Полнота осаждения плутония в чистых растворах составляет 99,5—99,9%, а присутствие примесей снижает ее до 90—97%. [c.293]

Отделение плутония (III). Андерсон [274, 275] описал также образование двойных сульфатов трехвалентного плутония двух типов. МРи(504)2 Н2О и М5Ри(504)4, где М—ион щелочного металла. Соединение первого типа осаждается только в присутствии спирта, а второго типа — только в отсутствие его, но при большем избытке щелочного сульфата. Более поздние исследования (П. Н. Палей и И. С. Скляренко, 1956 г.) посвящены изучению возможности применения осаждения двойных сульфатов плутония (III) для отделения плутония от ряда элементов. Было показано, что этим путем с успехом могут быть отделены Сг, N1, Со, Мп, частично и(У1) и другие элементы, образующие растворимые сульфаты. [c.294]

Малорастворимый осадок КРи[Ре(СЫ)е] 7НгО, выпадающий из 0,8 М солянокислого раствора плутония(III) при добавлении ферроцианида калия, может быть использован для отделения плутония от фосфатов и арсенатов [273]. Одним из немногих возможных отделений с ферроцианидом является отделение от бериллия. Реакция малоселективна и имеет ограниченное применение. [c.295]

В литературе не описаны методы отделения плутония в виде фосфата. Это объясняется, по всей вероятности, тем, что выпадающий аморфный осадок способен адсорбировать значительные количества примесей, а также трудностью дальнейшей обработки осадка фосфата. Однако, как нам кажется, этот путь довольно перспективен при выделении плутония из кислых сред с целью отделения от и (VI) и многих других элементов. Известно, что четырехвалентный плутоний при взаимодействии с ортофосфорной кислотой в кислых средах образует труднорастворимое соединение состава Ри(НР04)2-л Н20 [8, 194, 205]. Данные по растворимости образующихся фосфатных осадков в различных кислых средах (см. рис. 30) показывают возможность количественного выделения плутония этим способом. При осаждении фосфата плутония (по аналогии с цирконием) в этих условиях должны отделяться А1, Си, Сс1, В1, N1, Со, M.g, Мп, щелочные и щелочноземельные металлы, V, Ш, Мо и и (VI). Фосфорная кислота совместно с плутонием осаждает лишь четырехвалентные катионы Т1 +, 2г +, Н +, Се +, и + и ТЬ +. Как видно из рис. 30, с увеличением концентрации фосфорной кислоты растет растворимость фосфата плутония, что указывает на образование растворимых фосфатных комплексов [3, стр. 325]. [c.296]

Отделение плутония (III). При добавлении кристаллической щавелевой кислоты или ее солей к слабокислым (0,3—0,8 N) растворам плутония (HI) выпадает малорастворимый оксалат трехвалентного плутония Ри2(Сг04)з-ЭНгО [3, стр. 347, 587]. Избыток щавелевой кислоты после осаждения оксалата составляет 0,2 моль/л [3. стр. 347]. С повышением кислотности по минеральной кислоте растет растворимость оксалата трехвалентного плутония [3, стр. 347]. Мешают осаждению сульфаты, фосфаты, фториды, а также трех- и четырехвалентные катионы [9, стр. 277]. Осадок о-ксалата трехвалентного плутония устойчив только в инертной атмосфере. Этот факт в сочетании с малой избирательностью метода не позволяет использовать его в аналитической практике. Методика осаждения Pu2( 204)s ЭНгО описана на стр. 258. [c.298]

Отделение оксалата плутония (IV). Метод может быть использован для отделения плутония от тех же элементов, которые отделяются при оксалатном осаждении четырехвалентного урана [9, стр. 277]. Растворимость оксалата четырехвалентного плутония с увеличением кислотности (до 1,0 М HNO3) уменьшается [34, стр. 310]. Однако для более полного отделения Pu(IV) от других элементов осаждение лучше проводить. из 2 М раствора кислоты (растворимость Ри ( 204)2 при этой кислотности возрастает незначительно). Совместно с плутонием в этих условиях количественно осаждаются торий, U(IV) и редкоземельные элементы. Ниобий в зависимости от его содержания также может частично осаждаться вместе с Pu(IV). Осаждению Pu(IV) мешают сульфаты, фосфаты, фториды и некоторые органические комплексообразующие вещества [9, стр. 277]. [c.298]

Метод отделения плутония эфирной экстракцией характеризуется хорошим извлечением шестивалентного плутония и низкой экстрагируемостью большинства примесей и осколков деления. В табл. 27 приведены данные по распределению некоторь1Х нитратов металлов при экстракции диэтиловым эфиром [35]. [c.307]

Отделение плутония от урана сводится к реэкстракцни плутония в сильновосстановительной среде. В качестве восстановителя для плутония применяют [c.310]

Бутекс позволяет отделить плутоний от циркония. Рутений же экстрагируется совместно с плутонием. Трибутилфосфат, наоборот, дает хорошую очистку плутония от рутения. Проводя последовательное извлечение бутексом и трибутилфосфатом, можно добиться полного отделения плутония от продуктов деления [233]. [c.314]

Экстракционное отделение плутония диэтилкетоном С2Н5СОС2Н5 во многом аналогично экстракции метилизобутилкетоном. [c.316]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология