Энергия активации обратной реакции

Аналогично, истинная энергия активации обратной реакции равна [c.64]

Е- — энергия активации обратной реакции К (Топ) = [c.81]

Ими была определена энергия активации обратной реакции. Так как теплота реакции является разностью между энергией активации прямых и обратных реакций, то отождествление наблюдаемой энергии активации с энергией прямой реакции дает возможность рассчитать теплоты реакции. После этого, используя стандартные термохимические данные, можно-рассчитать энергию диссоциации связи Н—Н. Механизм реакции был лучше всего изучен для метана и достаточно хорошо для этана. Для этих случаев вычисленные энергии диссоциации имеют погрешность до 3 ккал. [c.15]

В) Значения рассчитаны на основании термодинамических данных И энергии активации обратной реакции. [c.299]

Рис. 164 поясняет эти представления. На нем по вертикальной оси отложена энергия рассматриваемой системы молекул, а по горизонтальной — ход реакции. Если прямая реакция (переход из состояния / в состояние II) является экзотермической, то общий запас энергии продуктов реакции меньше, чем исходных веществ, т. е. система в результате этой реакции переходит на более низкий энергетический уровень (с уровня / на уровень II) . Разность уровней I и II равна тепловому эффекту реакции. Уровень К определяет тот наименьший запас энергии, которым должны обладать молекулы, чтобы их столкновения могли приводить к химическому взаимодействию. Разность между этим уровнем К и уровнем I представляет энергию активации прямой реакции Е, а разность между уровнями К и // —энергию активации обратной реакции Е. Таким образом, по пути из исходного состояния в конечное система должна перейти через своего рода энергетический барьер. [c.478]

Переходное состояние возникает в ходе как прямой, так и обратной реакции (см. на рис. 6.8 условную группировку атомов АВРО в верхней части рисунка). Энергетически оно отличается от исходных веществ на величину энергии активации прямой реакции, а от конечных — на энергию активации обратной реакции. Эти соотношения показаны на рис. 6.8 видно, что разность энергий активации прямой и обратной реакции равна тепловому эффекту реакции. [c.191]

Отсюда следует, что мономолекулярные реакции разложения отличаются по своей концентрационной зависимости от реакций изомеризации (см. разд. XI.3). В последнем случае комплекс, соответствующий продуктам реакции, будет влиять на скорость реакции [см. уравнение (XI.3.1)]. В первом случае, рассмотренном выше, было показано, что комплекс, соответствующий продуктам [АВ], будет влиять на скорость только тогда, когда энергия активации обратной реакции (А + В Ь) равна нулю [см. уравнение (X.5.12)1. В противном случае (когда Е > 0) [АВ] на скорость не влияет. Причина этого заключается в следующем после того как образуется [АВ], вероятность распада ее па части (к ) настолько превышает вероятность конкурирующих процессов, что последние не оказывают влияния на скорость реакции. Исключение появляется в случае, когда Е = 0. При этом [АВ] имеет равную вероятность распасться или вновь образовать В, и это снижает скорость реакции в 2 раза [даже при высоком давлении, уравнение (XI.5.15)]. [c.218]

Совершенно очевидно, что энергия активации обратных реакций равна нулю, отсюда изморенная энергия активации становится равной теплоте реакции, а также энергии диссоциации связи В—1 [c.14]

Вывести закон, которому подчиняется скорость обратной реакции. 2. Определить энергию активации обратной реакции. 3. Вычислить изменение энтропии в реакции и при температурах 473 и 573 К, если константа равновесия при 473 Д р=6,2-10 атм Скорость реакции нулевого порядка зависит от концентрации вещества В. Для всех ли концентраций веществ А и В будет соблюдаться такая зависимость [c.341]

Энергии активации обратимой реакции изомеризации третичных в первичные изобутильные радикалы неизвестны. Однако можно предположить, что энергия активации прямой реакции лежит между 18,0 (энергия активации реакции отрыва третичными радикалами атома Н от третичного углерода молекулы изобутана) и 21 ккал (энергия активации отрыва атома Н третичными изобутильными радикалами от метильной группы молекулы бутана) [132]. Энергия активации обратной реакции, но-видимому, находится между 14 и [c.289]

Энергия активации прямой реакции равна 167,4 кДж/моль, энергия активации обратной реакции равна 184,1 кДж/моль. Согласуются ли эти данные с энтальпией реакции образования иодоводорода [c.238]

Плато отвечает трем атомам, разделенным достаточно большим расстоянием. Энергетически наиболее выгоден путь взаимодействия по дну одной ложбины, затем через перевальную точку, отвечающую активированному комплексу, и по дну другой ложбины. Если по этому наиболее вероятному пути реакции сделать вертикальный разрез, перпендикулярный плоскости чертежа, и развернуть его в линию на одну плоскость, то получится профиль пути реакции, характеризующий изменение ее энергии. Эта кривая отвечает изображению на рис. П.34. Ось абсцисс (координата реакции) на этом графике отражает изменения в положении ядер и распределении электронов по мере прохождения каждого акта реакции. Максимум отвечает активированному комплексу. Разность энтальпий переходного состояния и исходных реагентов — это энергия активации прямой реакции аналогичная разность для продуктов реакции — это энергия активации обратной реакции. Теоретический анализ приводит к выводу, что, строго говоря, в данном случае энергия активации (А//а) представляет собой разницу между соответствующими нулевыми энергетическими уровнями. [c.150]

СО —энергия активации реакции травления а"—энергия активации обратной реакции. [c.106]

Аналогично (П1.4), для истинной энергии активации обратной реакции можно записать [c.85]

На рис. 8.2 дана энергетическая диаграмма хода экзотермической реакции А + В = С + 0. Энергия активации обратной реакции С- -0 = А + В больше энергии активации прямой реакции Е на величину, равную абсо- [c.107]

Анализ уравнения (111,63) Показывает, что его решение при выполнении неравенства (111,64) возможно только в том случае, когда энергия активации прямой реакции меньше энергии активации обратной реакции, т. е. [c.111]

Уравнение (III, 126) характеризует максимизирующее значение температуры для скорости расходования — WA реагента А лишь при экзотермических процессах, у которых энергия активации прямой реакции меньше энергии активации обратной реакции. Для таких процессов константа скорости прямой реакции с возрастанием температуры увеличивается медленнее, чем константа скорости обратной реакции. Поэтому знак производной d( — w /dT при значении температуры, удовлетворяющем условию (111,126), изменяется с (+) на (— ). Это свидетельствует о том, что величина — WA достигает при данной температуре максимального значения. [c.120]

В этом случае разность между суммой энергий исходных веществ и максимумом кривой 1 даст величину энергии активации прямой реакции, а разность между суммой энергий продуктов реакций и этим же максимумом — энергию активации обратной реакции. Ввиду того, что сумма энергий исходных веществ больше суммы энергий продуктов реакции, график, приведенный на рис.6, относится к экзотермической реакции. Из него следует, что для прямой экзотермической реакции энергия активации всегда меньше энергии активации обратной. Для эндотермической реакции характерно обратное их соотношение. [c.43]

При 25 и 0°С значения к, равны соответственно 0,0375 и 0,0021 с- . Рассчитать а) энергию активации прямой реакции, б) энергию активации обратной реакции, в) k-i при 25° Сиг) при 0° С, принимая, что в этом интервале температур ДЯ° не зависит от температуры. [c.331]

Рис. 6.16. Энергетическая схема реакции, протекающей с участием катализатора АВ и PQ — исходные вещества АР и BQ — продукты реакции APQB — переходное состояние без катализатора АВК — первое переходное состояние в присутствии катализатора ABPQK — второе переходное состояние в присутствии катализатора ai — энергия активации прямой реакции без катализатора Ва2 — энергия активации обратной реакции без катализатора Ев. . — энергия активации прямой реакции в присутствии катализатора Ea. .i — энергия активации обратной реакции в присутствии катализатора.

Смесь газообразных водорода и кислорода может годами оставаться без видимых изменений, и в ней не происходит реакции образования воды. Но если внести в смесь небольшое количество платиновой черни, она взрывается. Платина является катализатором данной реакции. Как мы уже знаем, катализатор представляет собой такое вещество, которое ускоряет достижение термодинамического равновесия, но само не расходуется в этом процессе. Катализатор выполняет свою роль, изменяя механизм, или путь, реакции таким образом, чтобы при этом понизилась энергия ак-гивацип. Р сли энергия активации прямой реакции ( , на рис. 22-4) понижается на некоторую величину, энергия активации обратной реакции ( 2) должна также понизиться на ту же величину, чтобы теплота реакции осталась неизменной. Катализатор ускоряет как прямую, так и обратную реакции. Он не изменяет условий равновесия реакции, а влияет только на скорость достргжения этого равновесия. На поверхности платинового катализатора молекулы Нз диссоциируют на атомы. Эти атомы Н затем гораздо быстрее реагируют с молекулами О2, с которыми они встречаются на поверхности металла, чем молекулы Нз реагируют с молекулами О3 в газовой фазе. [c.389]

Общепринятая точка зрения состоит в том, что реакция 22 не играет важной роли в механизме сложного нро-песса, поскольку ее коэффициент скорости много меньше коэффициентов скорости других возможных стадий зарождения. Энергия активации прямой реакции 22+ несколько выше ( па 20%) энергии активации обратной реакции из-за значительно большей деформации конфигурации исходных реагентов нри образовании активированного комплекса. Это означает, что в целом реакция должна быть слабо эндотермичной, так как значения Ем > Егг ЕГ при пониженном значении предэксно-нента. Экспериментальные данные об этой реакции отсутствуют. Следует иметь в виду, что при экспериментальном определении необходимо учитывать более предпочтительную реакцию 7 + с почти мгновенным выравниванием равновесных или квазиравновесных значений О и НаО через относительно быструю реакцию 5. Очевидно, что наиболее благоприятными условиями для определения значений кгг являются такие условия, когда б-предста-вительность системы реакций 2, 5 16—18, 22 низка, а концентрации ОН квазистациопарны. Однако и в этом случае, учитывая неопределенность значений коэффициентов скорости к 7, кх9, к2о, кгг в системе Г (/ = 1, 2, 11, [c.288]

Энергии активации обратимой реакции изомеризации третичных изобутильных радикалов в первичные неизвестны. Однако можно предположить, что значение энергии активации прямой реакции лежит между 75,3 (энергия активации реакции отрыва третичными радикалами атома Н от третичного атома углерода молекулы пзо-бутана) и 83,5 кДж-моль- (энергия активации отрыва атома третичными изобутильными радикалами от метильной группы юлe-кулы бутана). Значение энергии активации обратной реакции, по-видимому, находится в интервале 58,5—67 кДж-моль . Это предположение позволяет оценить тепловой эффект обратимой реакции изомеризации, который равен 21 кДж-моль , отношение равновесных концентраций радикалов [(СНз)дС] 1(СНз)2СНСН2] = = ехр (2520/7). Концентрация третичных изобутильных радикалов при обычном крекинге, согласно работам [315, 318], должна превышать концентрацию первичных изобутильных радикалов в 16 раз, при инициированном крекинге — в 35 раз. Понижение температуры сдвигает равновесие изомеризации в сторону образования третичных изобутильных радикалов. [c.206]

На рис. 45 показано, что скорость реакции пропорциональна числу активных молекул и зависит от величины энергии активации. На этом рисунке по оси ординат отложена энергия рассматриваемой системы молекул, а по оси абсцисс — ход реакции. Если реакция перехода из состояния / в состояние // идет с выделением тепла, т. е. является экзотермической, то общий запас энергии продуктов реакции меньше, чем исходных веществ. При этом разность энергетических уровней / и II равна тепловому эффекту реакции Q. Энергетический уровень К характеризует то наименьшее количество энергии, которым должны обладать молекулы, чтобы при столкновении друг с другом они прореагировали. Разность между уровнем К и уровнем I характеризует энергию активации ) прямой реакции, а разность между уровнями К я II --энергию активации обратной реакции Е2- Таким образом, при иере.ходе из состояния I в состояние II система должна преодолеть энергетический барьер, т. е. должна обладать определенным избытком энергии, чтобы вступить в химическое взаимодействие. [c.155]

Еисх — коп- Однако, чтобы реакция прошла, необходимо сообщить исходным веществам энергию активации Ец. Величина Е —энергия активации обратной реакции, т. е. энергетический барьер, который должны преодолеть молекулы продуктов реакции, чтобы из них вновь образовались ис.ходные вещества. [c.60]

Энергия активации такого гомолиза обычно лишь незначительно превышает энергию разрываемой связи или практически не отличается от нее, поскольку энергия активации обратной реакции рекомбинации образующихся радикалов — обычно исчезающе мала. Поэтохму скорость гомолитического разрыва должна возрастать по мере уменьшения прочности разрываемой связи, что действительно имеет место. [c.276]

Энергия активации обратной реакции (1.28) -з, по данным Ашмора и Барнетта [50], равна 1,7 ккал моль. Данные Шотта и Дэвидсона [56] приводят к значению -3 = 1,4 ккал/моль. Сравнение этих величин позволяет заключить, что расхождение в значениях й з вызвано заниженным на порядок значением предэкспоненты в выражении (1.35). Это выражение получено Ашмором и Барнеттом [50] из соотношения [c.27]

Смотреть страницы где упоминается термин Энергия активации обратной реакции: [c.372] [c.582] [c.113] [c.562] [c.29] [c.63] [c.190] [c.562] [c.143] [c.127] [c.66] [c.228] [c.22] [c.126] [c.208] [c.139] [c.64] [c.99] [c.102] [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология