Реакции термодинамическая характеристика

Под потенциометрией понимается ряд методов анализа и определения физико-химических характеристик электролитов и химических реакций, основанных на измерении электродных потенциалов и электродвижущих сил гальванических элементов. Потенциометрические измерения являются наиболее надежными при изучении констант равновесия электродных реакций, термодинамических характеристик реакций, протекающих в растворах, определении растворимости солей, коэффициентов активности ионов, pH растворов. Особенно общирное применение нашли потенциометрические измерения именно при определении pH, которое является важнейшей характеристикой жидких систем. Для этого используют электрохимическую цепь, составленную из электрода сравнения и индикаторного электрода, потенциал которого зависит от концентрации (активности) ионов Н (так называемые электроды с водородной функцией). К таким электродам относятся, например, рассмотренные ранее водородный и стеклянный электроды. [c.264]

Таким образом, измерение э.д.с. электрохимических элементов и цепей является простым и точным методом вычисления термодинамических характеристик химических реакций и некоторых важных физико-химических процессов в растворах. Этим методом можно пользоваться, безусловно, только в тех случаях, когда интересующий исследователя процесс можно осуществить обратимо в электрохимическом элементе, разбив процесс на две части, соответствующие двум обратимым электродным процессам. [c.530]

Ряд реакций с газообразным водородом, главным образом гидрирования, проводят при невысоких температурах, когда реагенты и (или) продукты находятся в жидкой фазе. Если для той же температуры выполнен термодинамический расчет для газофазной реакции (все компоненты — газообразные), т. е. найдены АЯ°, К°р, равновесный состав, то можно перейти к термодинамическим характеристикам равновесия в газожидкостной системе. Для идеального раствора рг = р°1М1 (где р°1 — давление насыщенного пара компонента а N1 — мольная доля I в жидкости). Поэтому, пренебрегая содержанием Н2 в жидкой фазе мало), имеем для паровой (п) фазы [c.298]

Уравнение дает возможность вычислить величины AG и Ка по экспериментальным значениям Е и, наоборот, рассчитывать Е, зная термодинамические характеристики химической реакции. Примеры использования уравнения (XIX, 4) будут рассмотрены при описании электрохимических элементов различных типов. В суммарной реакции образования хлористого серебра в электрохимическом элементе участвуют только твердые вещества и газообразный хлор. Термодинамическое состояние их однозначно определяется давлением и температурой. Очень часто в суммарной реакции участвуют растворенные тела (например, в элементе Даниэля — Якоби). Изобарный потенциал реакции в таких случаях зависит не только от р и Т, но и от активностей растворенных веществ, т. е. от концентрации раствора, и величины , найденные экспериментально, можно ис-. [c.529]

Если эти реакции и реализуются в реальных процессах, то лишь как побочные. Тем не менее, их термодинамический анализ полезен при изучении превращений углеводородов В табл. 50 приведены термодинамические характеристики реакций диспропорционирования метилциклопентана и метилциклогексана. [c.223]

Ряд практически значимых полимеров получается в результате цепной полимеризации циклов. С другой стороны, при ступенчатой полимеризации образование циклов является побочной нежелательной реакцией. Термодинамические характеристики реакций, связанных с раскрытием или образованием циклов, в значительной мере определяются степенью напряжения последних. На рис. 5.17 приведены энергии напряжения циклов, отнесенные к одной группе СНг, которые были рассчитаны, исходя из раз- [c.282]

В наших исследованиях такой подход использован для расчета теплот крупнотоннажных процессов нефтепереработки [7, 23]. Ниже показано, как на основе этого подхода находят теплоты процессов каталитического крекинга, платформинга, гидрокрекинга— гидроочистки и др. При этом используют термодинамические характеристики простых реакций для индивидуальных модельных веществ, представляющих реагенты и продукты, а также уравнения материального и теплового балансов. Тип реактора для определения теплоты процесса не имеет значения важно лишь, осуществляют процесс в изобарных или изохорных условиях, поскольку для реакций в газовой фазе АЯ и АН различны. Поскольку, однако, режим потока в промышленных реакторах близок к идеальному вытеснению, ниже использованы уравнения балансов для реакторов идеального вытеснения приводимые математические описания используют и для математического моделирования [7]. [c.134]

Реакции конденсации и поликонденсации многих химических вешеств сопровождаются значительным тепловым эффектом. Процессы поликонденсации по термодинамическим характеристикам к свойствам получающихся высокомолекулярных продуктов сходны с процессами полимеризации. Поэтому аварии, возникающие пра проведении процессов конденсации и поликонденсации, имеют аналогичный характер. [c.345]

В расчетах методом суммирования широко используются термодинамические характеристики реакций образования веществ. Свободная энергия образования вещества в стандартных условиях, АРf, представляет собой изменение свободной энергии, происходящее при образовании этого вещества в его обычном состоянии (твердое тело, жидкость или газ) из составляющих элементов, находящихся в стандартном состоянии. За стандартное состояние элемента обычно принимается его наиболее стабильная форма при комнатной температуре. Стандартное состояние углерода — графит, водорода или кислорода — двухатомные газы. Изменение свободной энергии в стандартных условиях можно легко рассчитать, складывая стандартные свободные энергии образования индивидуальных компонентов реакции. Так, например, АР° для сгорания бутадиена (первая реакция в (УП-4) рассчитывается по выражению [c.361]

Статистический метод позволил использовать многие из этих величин для расчета термодинамических характеристик при высоких температурах, которые необходимы для осуществления процессов нефтепереработки. Стало возможным найти термодинамические свойства идеальных газов. Экспериментальные теплоты сгорания позволили затем определять величины АЯо, связывающие термодинамические функции реакции и чистых веществ. Применением расчетных и экспериментально найденных характеристик получили свободные энергии и теплоту образования веществ в широких температурных пределах. [c.372]

Рассмотрим теперь данные по равновесным смесям изомеризации нафтенов. Ограничившись наиболее важной реакцией сужения—расширения цикла, не будем рассматривать изомеризацию, связанную с миграцией или изменением числа алкильных заместителей при сохранении структуры цикла. Для перехода от циклогексановых к циклопентановым углеводородам термодинамически благоприятны высокие температуры, и в этом существенное отличие изомеризации нафтенов от изомеризации парафинов. Если структурно переход от нормального к изопарафину подобен переходу от шестичленного к пятичленному нафтену (в обоих случаях в углеродной цепп вместо вторичного появляется третичный атом углерода), то термодинамические характеристики этих процессов различны. Изомеризация парафинов протекает с небольшим выделением тепла, уменьшением энтропии с ростом температуры Кр этой реакции уменьшается. Структурно близкая изомеризация циклогексанов в циклопентаны протекает, наоборот, с поглощением [c.128]

Термохимические и термодинамические характеристики некоторых реакций, протекающих при получении ацетилена из метана [c.101]

Метод однотипных соединений и реакций можно применять для расчетов термодинамических характеристик органических реакций прежде всего в той форме, которая применялась для расчетов неорганических реакций (см. гл. III и IV), т. е. при использовании химического подобия однотипных соединений элементов одной подгруппы периодической системы и аналогичных реакций этих соединений. [c.278]

Термодинамические характеристики реакции нитрования. Все [c.297]

В настоящее время в химической термодинамике применяются аналитические и графические расчеты а также табличные данные. Каждый из способов имеет преимущества и недостатки. Вопрос о применении того или иного способа в каждом конкретном случае необходимо решать с учетом специфических особенностей реакции и требований, предъявляемых к точности определения термодинамических характеристик. Так, графические методы рас-. чета более наглядны и просты, чем аналитические, но часто менее точны и неудобны для дифференцирования и интегрирования. Методы расчета при помощи таблиц имеют высокую точность, однако требуют определенных навыков. [c.14]

Рассмотрены методы расчета термодинамических характеристик индивидуальных веществ и фракций нефти, а также теплот реакций, констант равновесия, равновесных составов. Приведены термодинамические функции простых веществ, углеводородов и их производных. Даны термодинамические характеристики для основных технологических процессов. [c.2]

Основными компонентами природного газа являются метан, сероводород, диоксид углерода. Данные о некоторых реакциях СО2, получении водорода и синтез-газа из СН4, взаимодействии метана с насыщенными (диспропорционирование) и ненасыщенными (крекинг) углеводородами приведены выше. Ниже рассмотрены термодинамические характеристики процесса утилизации сероводорода — процесса Клауса и синтезов на основе метана. [c.349]

Термодинамические характеристики этой сложной реакции приведены ниже для технически интересного диапазона температур [c.213]

Диспропорционирование толуола с получением бензола и одного или нескольких ксилолов осуществляют как целевую или побочную реакцию в ряде процессов. Рассмотрим термодинамические характеристики этой реакции (табл. 51). [c.223]

Расчеты для теплоты реакции лучше согласуются с рассматриваемой концепцией, чем для изменения энергии Гиббса. Это связывают с тем, что изменения энтропии не столь постоянны при присоединении мономерных единиц, как изменения теплот. Однако можно для достаточно хороших оценок термодинамических характеристик газофазной полимеризации использовать соотношения [c.252]

Термодинамические характеристики характерных реакций гидрогенолиза С—5-, С—0-связей даны в табл. 86. [c.310]

Определение термодинамических характеристик химических реакций. Измеряют э. д. с. цепи при различной температуре и определяют температурный коэффициент э. д. с. По этим данным согласно [c.494]

В метаноле содержание кислорода составляет около 53% поэтому его теплота сгорания невелика —21370 кДж/кг, что почти в два раза меньше, чем у бензина. Для получения из метанола углеводородов с высокой теплотой сгорания используют реакции с выделением всего или части кислорода в молекулах воды. Ниже приведены термодинамические характеристики [c.342]

Ясно, что термодинамических ограничений на синтез олефиновых углеводородов из метанола не возникает в достаточно широком интервале температур и реакция протекает с выделением тепла. Полученные данные удобно представить в виде зависимости АЯ° и lg/ °p от п, что дает термодинамические характеристики перехода в углеводород одной группы СНа. Для получения нормальных а-олефинов найдем [c.343]

Диаграммы связи химических реакций с учетом диссипативных эффектов. Выше были рассмотрены методы топологического описания химических реакций без учета других термодинамических характеристик системы (температуры, давления, энтропии), изменяющихся в процессе химического превращения. Учет термодинамических параметров позволяет полнее представить в диаграммном виде структуру явлений, происходящих в физико-хи- [c.125]

Мол<но ожидать, что при соответственных температурах реакций более простыми будут соотношения не только между описанными выше термодинамическими характеристиками, но и между многими другими. Сюда относятся, например, изменения теплоемкости, изменения внутренней энергии, изменения энергии Гельмгольца. [c.204]

Другие параметры реакций сгорания (Д5с, АОс, 1 Кс) обычно не используются в качестве справочных термодинамических характеристик различных органических соединений. Поэтому нет необходимости рассматривать их особо. К ним также применимы соотношения, аналогичные равенству (VI, 1). [c.210]

АПРИОРНЫЕ ОЦЕНКИ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК ХИМИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ И РЕАКЦИЙ [c.180]

Многочисленные эксперименты [1,6—8,23] показали, что процесс воспламенения водорода с точки зрения макроскопии несколько необычен и состоит из двух фаз, весьма непохожих друг на друга. В первой из них, называемой периодом индукции Т , реакция не сопровождается хоть сколько-нибудь заметными изменениями макроскопических свойств (температуры, концентраций и т. д.). Во второй фазе, называемой периодом выделения энергии Тэ, реакция начинается как бы внезапно, сопровождается резким изменением всех термодинамических характеристик и очень быстро завершается. [c.312]

Термодинамическая характеристика реакций галогенирования. [c.99]

На об )атном направлении этого процесса основан прямой синтез сложных эфиров из карбоновых кислот и олефинов. Реакция экзо-терми на и обратима, иричем ее термодинамические характеристики можно рассчитать из последовательности процессов гидратации олефина и этерификации спирта [c.209]

Указанные выражения, имеющие вид дифференциальных уравнений, помогают найти размеры реакторов, необходимые для получения данного количества продукта. Очевидно, что при этих расчетах кинетические уравнения, записанные в дифференциальной форме, интегрируют по объему реактора. При этом часто возникают трудности, поскольку температура и состав реакционно"й смеси могут различаться по длине аппарата в зависимости от термодинамических характеристик реакции, а также от скорости теплообмена с окружающей средой. Кроме того, реальная геометрия реактора будет определять характер прохождения жидкости через аппарат, и, следовательно, распределение скоростей потока в реакторе, приводящее к перераспределению вещества и тепла, должно учитываться гидродинамической моделью движения жидкости. Таким образом, для расчета характеристик реактора необходимо принимать во внимание большое число различных факторов. [c.102]

Классификация каталитических процессов (табл. 59) основана на признаках кинетической модели (простые и сложные реакции, термодинамические), числа и характера фаз, кинетических (природа лимитирующего этапа) и временных характеристик. [c.482]

Одной из характерных особенностей окислительных процессов является широкое разнообразие их технологических характеристик. Они различны с точки зрения термодинамических характеристик. Например, окисление сернистого газа и хлористого водорода осуществляют в условиях, близких к термодинамическому равновесию, когда скорость обратной реакции значительна, а окисление аммиака и метанола, получение акрилонитрила окислительным аммонолизом практически необратимы. [c.137]

В серной кислоте как растворителе протекают многие очень-важные химические реакции. Термодинамические характеристик диссоциации и сольватации серной кислоты в диоксанводных смесях приведены в [209]. [c.61]

Для алкилбензолов возможными видами изомеризации являются перемещение по кольцу алкильной группы, изменение числа алкильных заместителей или их структуры. Термодинамические характеристики реакций изомеризации алкилбензолов были определены в ряде работ [4, 36]. Величины АЯ°, Д5 и для газофазных процессов приведены в табл. 37. [c.201]

Химика и инженера, занимающегося вопросами переработки нефти, могут заинтересовать в первую очередь такие термодинамические характеристики реакций, как значение свободной энергии АР° и теплота реакции АИ°, отнесенные к стандартным условиям. Зная численные значения этих величин при определенной температуре, можно рассчитать равновесные концентрации и тепловые эффекты. Настоящий раздел посвящается методам определения численных значений таких характеристик. В последующих разделах будет обс -ждено соотношение между изменением свободной энергии реакции и равновесием и применение этого соотношений к решению практических задач. [c.359]

Для большого числа газообразных углеводородов и их производных, а также для многих неорганических газов стандартные свободные энергии и теплота образования при различных температурах найдены и сведены в таблицы. Метод, посредством которого были определены эти показатели, представляет интерес с различных точек зрения. Рассматриваемые закономерности носят характер фундаментального соотношения между термодинамическими характеристиками реакций и компонентов реакций. Следовательно, эти закономерности применимы к любым реакциям в той же мере, что и к реакциям образования. Добавим, что в ряде случаев можно будет получить достаточно полные термодинамические характеристики веш естБа, но надо будет привести их в удобный вид, испо.тьзуя те же закономерности. [c.362]

Выбрав основные реакции и найдя необходимые термодинамические характеристики, можно произвести нолньи расчет равновесия заданной системы. Пишут наименьшее возможное количество химических уравнений, включающих все компоненты реакций. При газофазных реакциях целесообразно выразить равновесные концентрации через парциальные давления. Кроме того, в условия [c.374]

Термодинамические характеристики этой реакции незначительно меняются в зависимости от изомеризованности продуктов в реальных процессах при гидрокрекинге получают боль- [c.300]

Ряд реакций СО2 с углеводородами представляет интерес для органического синтеза. Например, реакция С2Н4 + СО2—>-СН2= = СНСООН используется для получения акриловой кислоты. Рассмотрим термодинамические характеристики некоторых реакций СО2 с углеводородами. [c.348]

Предложен общий метод для решения обратной задачи в случае обработки экспериментальных данных по равновесиям в газовой фазе. Метод позволяет проанализировать все возможные гипотезы о молекулярном составе изучаемой системы, рассчитать термодинамические характеристики независимых реакций, получить взаимно-согласованные значения термодинамических свойств системы, а также наметить пути планирования уточняющих экспериментов. Метод иллюстрируется на примерах обработки данных статического метода, метода потока и метода взрыва для системы кревший—хлор—водород. [c.192]

Потенциометрия - электрохимический метод анализа, основанный на зависимости ЭДС элемента от состава раствора. Он применяется лдя определашя термодинамических характеристик реакций, К , pH и [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология