Реакции ионов плутония под действием а и излучений

Выше были рассмотрены реакции гидролиза, комплексообразования, диспропорционирования, а также окисления и восстановления ионов плутония под действием реагентов и ионизирующих излучений. Можно кратко обобщить этот материал с точки зрения устойчивости валентных форм плутония, находящегося в растворах в макроколичествах. [c.83]

Рабидо [102] определил константу равновесия реакции диспропорционирования плутония (IV) в хлорной кислоте. Чтобы получить равновесные константы, следует учитывать множество факторов. Четырехвалентный плутоний в растворе подвергается восстановлению под действием собственного а-излучения. При низкой кислотности раствора плутоний (IV) в значительной степени гидролизуется, и если это не принимать во внимание, то невозможно определить зависимость реакции от концентрации водородных ионов. Так как константа гидролиза плутония (IV) определена, то нетрудно внести поправку. Для реакции гидролиза [c.349]

Дозы и интенсивность излучений, с которыми приходится иметь дело при работе с котлами и при последующих процессах отделения плутония и продуктов деления от исходного урана, намного превосходят интенсивность всех известных до сих пор естественных источников излучений. В понятие излучения в том смысле, как оно здесь использовано, входят также частицы с высокой энергией. Излучения, химическое действие которых необходимо было исследовать, включали -частицы, у-лучи, быстрые нейтроны, продукты ядерного распада и др. В качестве источников излучения применялись циклотроны, генераторы Ван-де-Граафа, бетатроны, рентгеновские трубки и котлы. Обнаружен новый эф кт изменения свойств твердых тел под влиянием облучения. Изложены типичные результаты действия облучения на твердые тела, воду и органические соединения. Первым важным процессом при радиационно-химических реакциях, отличным от простого возбуждения молекул, является разряд ионов. Последующие химические процессы зависят от природы среды. Характер радиационно-химических реакций определяется, повидимому, следующими тремя основными положениями правилом Франка-Кондона, принци- [c.76]

Рабидо и Коен [77] исследовали реакции диспропорционирования плутония (IV) в соляной кислоте. Если в хлорной кислоте полученные результаты необходимо исправлять на а-восстановле-ние плутония (VI), то в соляной кислоте эта необходимость отпадает. По данным Рабидо и Коена, скорость самовосстановления под действием а-излучения в солянокислых растворах плутония при температуре 25° С равна нулю при условии, что ионная сила [c.350]

Имеющиеся данные по воздействию а- и уизлучений на состояние ионов в водных растворах не поддаются сравнению, так как нет сведений о выходе продуктов радиолиза в обоих случаях. Изменение валентности под действием собственного а-излучения быстро происходят лишь в слабокислых средах. В умереннокислых растворах (около 1 Л4 Н+) эти изменения протекают медленнее и имеют значение лишь при длительном хранении растворов плутония. Большие дозы улучей (5-10 эв см -сек) вызывают довольно быстрые реакции окисления или восстановления в зависимости от характера среды, и с этим нельзя не считаться при работе с высоко уактивными препаратами. [c.83]