Устойчивость валентных форм в растворах

Устойчивость валентных форм в растворах [c.83]

Выше были рассмотрены реакции гидролиза, комплексообразования, диспропорционирования, а также окисления и восстановления ионов плутония под действием реагентов и ионизирующих излучений. Можно кратко обобщить этот материал с точки зрения устойчивости валентных форм плутония, находящегося в растворах в макроколичествах. [c.83]

Шестивалентный уран — наиболее устойчивая валентная форма урана в водном растворе. Известно немного восстановителей [Sn (II), Fe (II), ронгалит, гидросульфит, некоторые металлы и амальгамы], которые способны восстанавливать ион уранила до U (IV) или U (III), Реакции урана с некоторыми из этих реагентов протекают при определенных условиях например, восстановление двухвалентным железом практически полностью завершается только при высокой концентрации фосфорной кислоты скорость и степень восстановления U (VI) двухвалентным оловом сильно зависят от концентрации НС1. [c.13]

Наиболее быстро протекает диспропорционирование и (V) более медленно диспропорционирует Ри (V), а Ыр (V) практически устойчив в умеренно кислых растворах. При очень низкой кислотности Ри (V) и даже и (V) являются сравнительно устойчивыми валентными формами. С другой стороны, при очень высокой концентрации ионов водорода скорость диспропорционирования Ыр (V) достаточно велика. [c.117]

Следует отметить два существенных преимущества описанного выше метода исследования кинетики электродных процессов по сравнению с методом поляризационных измерений. Во-первых, поскольку концентрация НВЧ, и, следовательно, положение и форма кривой ф—1п[М+] однозначно определяются потенциалом электрода и не зависят от величины истинной поверхности электрода, то зависимость концентрации НВЧ от потенциала поляризации дает важную информацию в тех случаях, когда обычные поляризационные кривые искажены вследствие изменения величины поверхности, например, из-за ее растравливания. Искажающее влияние, так же, как и при поляризационных измерениях, в этом случае оказывает только омическое падение потенциала. Во-вторых, если проводить измерение концентрации НВЧ, например, по диффузионному предельному току окисления НВЧ на индифферентном индикаторном электроде, то по зависимости концентрации НВЧ от тока поляризации можно изучать электродный процесс при очень высоких плотностях тока, когда обычные поляризационные измерения неизбежно искажаются омическим падением потенциала. Необходимо только, чтобы при этом не происходило изменения активности самого электрода и его истинной поверхности, не менялась концентрация ионов устойчивой валентности в растворе и не наступала пассивация электрода. Поскольку при поляризационных измерениях в общем случае необходимо учитывать одновременно как омическое падение потенциала, так и изменение истинной величины поверхности, то возможность частичного устранения влияния этих искажений при использовании описанного выше метода существенно повышает точность измерений. [c.81]

Радиохимический метод основан на выделении продуктов реакций глубокого расщепления в большинстве случаев с изотопными носителями (хотя иногда используются и неизотопные носители). Мишень, как правило, облучается на внутреннем пучке синхроциклотрона, после чего производят ее растворение в присутствии соответствующих инертных (стабильных) носителей. При этом необходимо соблюдать условия, обеспечивающие полный изотопный обмен между введенным носителем и образовавшимися в результате реакции расщепления радиоактивными атомами. Поскольку изотопный обмен между различными валентными формами одного и того же элемента часто протекает медленно, равномерное распределение радиоактивных атомов среди стабильных атомов носителя надежнее и быстрее может быть достигнуто переведением их в одну и ту же химическую форму. Для этого носитель вводят в раствор в низшем устойчивом валентном состоянии, после чего переводят его в высшую форму окисления или наоборот. Подобная операция исключает возможность ошибок за счет неполного изотопного обмена. [c.640]

В условиях эксперимента реагент должен образовывать малорастворимое соединение только с той валентной формой определяемых ионов, которая образуется в результате электродной реакции. Определяемые ионы в исследуемом растворе должны быть химически достаточно устойчивыми. [c.74]

Самая устойчивая валентность урана в растворе -Нб. Высокий положительный заряд урана стабилизируется за счет образования иона уранила Существование такой формы не только в твердых [c.294]

Полинг и Кори проанализировали возможные структуры белковых цепей и результаты их рентгенографического исследования. Они установили, что белковая цепь может существовать преимущественно в нескольких устойчивых конформациях, прежде всего в форме альфа-спирали. Такая спираль показана на рис. 63. Она устойчива в водном растворе, так как ХН- и СО-группы пептидных связей соединяются друг с другом особыми, не химическими водородными связями. Мы познакомились с химическими связями в молекулах, убедились в том,что они разнообразны (стр. 113). Далее выяснилось, что молекулы с насыщенными валентностями тоже взаимодействуют друг с другом (стр. 193). А теперь еще и водородные связи. [c.223]

Выражение для равновесного потенциала при ступенчатом комплексообразовании в растворе смешанных одноядерных комплексов получим после подстановки в уравнение Нернста для системы М +, концентраций и [М +], выраженных через обш,ую концентрацию каждой валентной формы, концентрации свободных лигандов и константы устойчивости присутствующих комплексов [c.63]

И четырехвалентного церия являются стабильными. Кроме того, требовался такой реактив, который позволил бы различить оба валентных состояния в растворе. Успех был наконец достигнут при пользовании 5-молярным раствором азотной кислоты в 0,3-молярной йодноватой кислоте. В 30 см такого раствора было суспендировано 10 мг кристаллического иодноватокислого циркония спустя 3 часа после отделения осадка, в нем было найдено 80—97% первоначальной пробы четырехвалентного церия, прибавленного в раствор в виде следов. Наоборот, в среднем только 2% трехвалентного церия, прибавленного в раствор в виде следов, было обнаружено в осадке. Приготовленный в начале работы аморфный иодноватокислый цирконий оказался неудовлетворительным вследствие сильной адсорбции трехвалентного церия. Соединения устойчивого церия не могли быть использованы для разделения по причине быстрого обмена между радиоактивной и устойчивой формами [c.245]

Другой устойчивой валентной формой астатина является At , который можно получить при окислении астатид-иона разбавленной азотной кислотой, ионами трехвалентного железа или при восстановлении астатина в более высоком валентном состоянии ионами двухвалентного железа в присутствии минеральных кислот [128]. Формы существования астатина в нулевом состоянии в водных растворах в отсутствие носителя иода могут быть самыми разнообразными, на что указывают невоспроизводимые результаты экспериментов с элементарным астатином [31, 32, 123, 128]. Невоспроизводимость данных опытов имеет место и в случае использования микроколичеств иода [131]. [c.239]

Для олова(И) характерно координационное число (КЧ), равное 3, например в комплексах [5пС1з] и [5п(ОН)з] . Сравните (по методу валентных связей) геометрическую форму этих комплексов и соответствующих комплексов с КЧ = 4. Какие из них (с КЧ, равным 3 или 4) более устойчивы в водном растворе [c.83]

Наиболее достоверно установленными валентными состояниями астатина являются —1, О и +5, отвечающие иону At", элементарному At и иону АЮ соответственно. Эти валентные формы аналогичны устойчивым состояниям других галоидов, находящихся в растворах в макроколичествах. Другие валентные состояния астатина менее устойчивы в растворах и поэтому труднее идентифицируемы. Аппельман [33] приводит следующую схему окислительновосстановительных потенциалов астатина в слабокислых растворах (pH 1) [c.238]

По мнению авторов [11, 41], трехвалентная форма золота устойчива в солянокислых растворах, а достаточная концентрация 01 в водном растворе обеспечивает равновесное (для данной системы) распределение элемента между фазами. Приняв эти данные, системы Au(III) — СГ — краситель-экстрагент следовало бы отнести к первому типу. Авторы [59], напротив, нашли, что в солянокислых растворах, не содержащих свободного окислителя часть золота (III) необратимо переходит в низшее валентное состояние. Максимальное извлечение элемента обеспечивается лишь в том случае, если экстрагированию хлораурата красителя предшествует специальная операция, способствующая окислению золота и образованию реакционноспособного аниона Au IJ (кипячение 6Я по НС1 раствора, содержащего пергидроль), в противном случае Кд элемента не достигает равновесного значения. Согласно этим данным, правильнее отнести систему ко второму или промежуточному типу. Наконец, совсем недавно описана следующая процедура элементарное золото растворяют в хлорной воде, удаляют при нагревании избыток хлора и экстрагируют хлораурат бутилродамина С бензолом [81]. [c.152]

Исследование комплексообразования нептуния с трилоном Б показало сильную зав11Симость устойчивости валентных состояний нентунпя от процессов комплексообразования. За счет комплексообразования область устойчивости четырехвалентной формы значительно расширяется. Сиектрофотометрические измерения показали, что в растворе Кр(1У) в присутствии трилона Б заметные признаки перехода Np(IV) Np(V) (появление максимума 988 ммк) обнаруживаются с течением времени лишь при pH выше 6. Наоборот, если готовился раствор комплексного соединения Np(V) с трилоном Б, то при pH меньше 6 — 6,5 во времени наблюдались в спектрах поглощения появление и рост максимумов, отвечающих Np(IV) при одновременном снижении максимума 988 ммк. Этот процесс проходил тем быстрее, чем ниже pH. [c.14]

Элементы (1), которые в наиболее устойчивом валентном состоянии находятся в растворах в виде анионов кислот, извлекаются по реакциям анионного обмена, закономерности которых приведены в гл. 4. Извлечение этих элементов, очевидно, должно снижаться при увеличении концентрации нитрат-ионов в водном растворе. Такой характер носит, например, извлечение молибдена (VI) в форме анионов полимолибдата нитратом ТДА из азотнокислых растворов [256]. [c.99]

ЕЬ-рН-диаграммы предствляют собой графики зависимости электродных потенциалов от pH раствора для реально устанавливающихся равновесий. Эти диаграммы состоят из областей, разграниченных линиями равновесий. Положение фигуративной точки подземной воды в определенной ЕЬ-рН-области означает преобладание в ней указанных форм элементов с переменной валентностью и термодинамическую устойчивость этих форм. [c.38]

Олово 8п существует в виде двух аллотропных модификаций — неметаллическая форма а-8п (серое олово), устойчивая ниже 13,2 °С и металлическая форма Р-8п (белое олово), устойчивая выше 13,2 °С. Эти модификации отличаются структурой, что в свою очередь связано с электронным строением атома олова. Серое олово имеет алмазоподобную структуру и является изолятором, причем атомы олова находятся в состоянии зр -гибридизации (конфигурация 4с( 58 5р ). Белое олово имеет слоистую структуру и обладает металлической проводимостью, причем атомы олова находятся в состоянии sp -гибpидизaции (конфигурация 4с( 58 5р ). Такое различие в характере гибридизации и в типе структуры соответствует классическим валентностям IV в сером олове и II в белом. Действительно, если растворить серое олово в соляной кислоте и раствор выпарить, то образуется ВпСи-бНоО, если ту же операцию проделать с белым оловом, то в остатке получается 8пСЬ-2Н20, что экспериментально подтверждает приведенное выше объяснение. [c.140]

При фотометрическом определении молибдена в форме роданидных соединений в качестве восстановителя был успешно применен иодид калия (взятый в избытке) при добавлении сульфита натрия, что позволило избежать восстановления молибдена до валентности ниже пяти [96]. Окраска получаемых растворов более устойчива и развивается быстрее, чем при использовании Sn b, чувствительность метода сохраняется прежней. Растворы подчиняются закону Бера в интервале 0,2—20 мг1мл Мо. Оптимальная оптическая плотность растворов роданидных соединений молибдена наблюдается при концентрации иодида калия, равной 1%, и не изменяется в случае дальнейшего увеличения его концентрации до 3—4% [96]. Оптическая плотность сохраняется без изменения в течение нескольких часов. Необходимая концентрация иодида калия зависит от количества присутствующего трехвалентного железа. Стократные количества железа не мешают восстановлению молибдена иодидом калия. [c.209]

Тот факт, что раствор манганата (соли марганцовистой кислоты), в котором валентность. марганца равна шести, легко разлагается, указывает только, что свободная энертия в системе, состоящей из четырех- и семи-валентного марганца, меньше свободной энергии, заключающейся в системе, содержащей весь марганец о шестивалентной форме. Часто условия бывают как раз обратные, и наиболее устойчивым состоянием является состояние промежуточной валентности. Так, перманганат и соль двухвалентного марганца реагируют, образуя четырехвалентный марганец. [c.253]

Палладий образует два окисла Рс10 и РсЮз, обладающие характером основных ангидридов., и два ряда солей соли двухвалентного и четырехвалентного палладия. Соединения четырех)валентного палладия мало устойчивы и обнаруживают стремление к переходу в двухвалентную форму двуокись палладия отдает половину своего кислорода при слабом нагревании. Раствор четыреххлористого палладия, обол. уютийся виде бурого раствора из двухлористого палладия при пропускании в него хлора, снова отдает присоединенный хлор при выпаривании на водяной бане. Поэтому при анализе большею частью имеют дело с солями двухвалентного палладия. [c.567]

Взаимодействия в системе, содержа щей несколько редокс-пар. ... Образование устойчивых форм элемен тов промежуточной валентности. Реакции диспропорционирования. Редокс-буферные растворы. . . Факторы, определяющие значения элек тродных потенциалов. ...... [c.490]

Аморфная сурьма является аналогом красного фосфора и мышьяка. Она легко принимает кристаллическую ромбоэдрическую форму, которая представляет собой наиболее устойчивую фазу [605]. При испарении чистой сурьмы в высоком вакууме образуется аморфная черная сурьма. Она переходит в кристаллическую модификацию в области температур от —5 до +18°. Желтая сурьма является гидрированным полимером сурьмы. При электролизе растворов 5ЬС1з или 5ЬВгз образуется взрывчатая сурьма, являющаяся галоидированным полимером сурьмы. Предполагается, что взрывчатая сурьма построена из кристаллических областей, по краям которых свободные валентности заняты атомами галоида, гидроксилами и т. д. [605]. [c.417]

Для определения вольфрама в различных рудах и других объектах в настоящее время довольно широкое применение получил колориметрический метод, основанный на реакции образования роданового комплекса вольфрама, окрашенного в желто-зеленый цвет. Эта реакция была впервые предложена для колориметрического определения налета вольфрама на стенках колб электрических ламп накаливания [1]. В дальнейщем этот метод был дополнительно разработан и применен для колориметрического определения вольфрама в различных рудах и сплавах [2—9]. Метод состоит в том, что к щелочному раствору вольфрамата натрия прибавляется КСЫЗ, а затем раствор ЗпСЬ в концентрированной соляной кислоте. Через некоторое время происходит образование желто-зеленого роданового комплекса вольфрама. Окраска роданового комплекса зависит от валентности вольфрама при этом полагают, что комплекс пятивалентного вольфрама имеет самую устойчивую форму. Химизм этого процесса недостаточно хорошо изучен, однако считают, что образующийся родановый комплекс имеет состав Н2[ 0(СЫ5)5] с пятивалентным вольфрамом [10]. [c.133]

Платиновые металлы чрезвычайно устойчивы против коррозии. Они ке растворяются в кислотах и только палладий и платина растворимы В царской водке и в концентрированных горячих HNOз а Н2504. Все металлы семейства платиновых имеют высокое положительное значение окислительно-восстановительного потенциала. Несмотря на это, многие из металлов характеризуются заметно выраженным сродством к кислороду. При нагревании рутений, осмий, родий и иридий соединяются с кислородом. Осмий в раздробленном состоянии медленно реагирует с кислородом при обычной температуре, образуя при этом бесцветный 0з04 палладий вступает в реакцию с трудом, а платина с кислородом не взаимодействует. Все платиновые металлы при нагревании соединяются с фтором и хлором, кроме родия, который устойчив к действию даже фтора. Металлы семейства легко выделяются в мелко раздробленном состоянии из растворов их солей при действии восстановителей. При этом они приобретают высокую активность в качестве катализаторов реакций окисления и гидрирования, особенно порошки палладия и платины, растворяющие значительные количества водорода в атомной форме. В соединениях элементы семейства платины встречаются в различных состояниях окисления. При этом максимальная и характерная валентность (выделена полужирным [c.375]

Смотреть страницы где упоминается термин Устойчивость валентных форм в растворах: [c.232] [c.153] [c.84] [c.154] [c.459] [c.308] [c.125] [c.26] [c.364] [c.221] [c.188] [c.217] [c.449] [c.140] [c.266] [c.37] [c.446] [c.184] [c.446] [c.573] [c.374] [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология