Скорость реакции температурная зависимость

Между температурным коэффициентом скорости реакции и перепадом температуры, необходимым для удвоения скорости реакции, существует следующая зависимость [c.269]

Аналогичное рассмотрение обычно используется для реакции рекомбинации метильных радикалов. Здесь большая величина 6 = — избыток энтропии в переходном состоянии — ведет к увеличению характеристического давления. Для того чтобы объяснить экспериментальные данные, необходимо принять допуш ение о почти совершенно свободном враш ении групп СНз в переходном состоянии. Учитывая большую энергию связи (85 ккал/моль ), такое допущение возможно. Кистяковский и Робертс нашли, что скорость рекомбинации радикалов СНз при 165° С возрастает приблизительно втрое при переходе от суммарного давления ацетона от 1 до 10 мм рт. ст. Далее они установили довольно удивительный факт — ацетон приблизительно в 40 раз более эффективно дезактивирует комплекс, чем СОг- Эти результаты объясняют отрицательный температурный коэффициент реакции рекомбинации, полученный этими авторами, отрицательной температурной зависимостью скорости реакции от давления. [c.269]

Такая форма записи температурной зависимости константы скорости связывает константы скорости с константами термодинамического равновесия для обратимых реакций. Нетрудно убедиться, что в случае обратимых реакций частотный фактор должен быть одинаковым для прямой и обратной реакций, так как [c.71]

Сравнение температурной зависимости скорости реакций хлориро-ваьшя этана и хлористого этила, измеренной но количеству прореагировавшего хлора, показало, что температурный коэффициент скорости реакции для этана значительно больше, чем для хлористого этила. Это-отчетливо видно из кривых рис. 29, где по оси абсцисс отложены температуры, а по оси ординат — количества израсходованного хлора. [c.156]

Аналитическое решение задачи расчета противоточного реактора с внутренним теплообменом (использующее ту же аппроксимацию температурной зависимости константы скорости реакции) дано в работах [c.303]

Смысл этого результата состоит не в том, что молекулы с энергией, меньшей Е, могут реагировать, а в том, что экспериментальная энергия активации должна представлять собой разность средней энергии реагирующих и нормальных молекул. При низких давлениях константа скорости реакции молекул с энергией, превышающей Е, так велика по сравнению со скоростью их образования, что стационарная концентрация таких молекул пренебрежимо мала по сравнению с концентрацией молекул с энергиями, близкими к Е. Так как в среднем молекула имеет энергию skT, то при очепь низких давлениях средняя реагирующая молекула имеет энергию + кТ. Разность равна — (s—1) кТ, и она отличается от Е — (s—3/2) кТ на величину 1/2 кТ, которая обусловлена температурной зависимостью частоты столкновения. [c.214]

Для обеих констант скорости реакции температурная зависимость описывается уравнением Аррениуса [c.543]

Дифференциальное уравнение второго порядка (10.30) принципиально может быть проинтегрировано, давая осевое распределение концентраций (Сг) при условии подбора соответствующего выражения для г (с) (которое может включать температурную зависимость скорости реакции г, если реактор аксиально не изотермичен), а также при выполнении двух физически значащих граничных условий. Удивительно, что выбор граничных условий — далеко непростая задача.-Примем следующие условия [c.120]

Пример 3. Константа скорости окисления сернистого газа в серный ангидрид, вычисленная по экспериментальным данным проведения этой реакции на платиновом катализаторе, при 525° С, оказалась равной 0,48, а при 665°—1,90. Подсчитать энергию активации процесса окисления на этом катализаторе и температурную зависимость константы скорости. [c.237]

Исследовано влияние температуры в интервале 40—70° на скорость реакции. Температурная зависимость констант скоростей удовлетворительно описывается уравнением Аррениуса. Значения констант скоростей и параметров активации приведены в табл. 2. [c.75]

Уравнение (VII. 13), отражающее зависимость константы скорости от температуры, называется уравнением Аррениуса . Экспоненциальный вид зависимости константы скорости от температуры объясняет большие величины температурных коэффициентов скорости реакций. Температурный коэффициент скорости реакции возрастает с увеличением энергии активации или уменьшением температуры. Предэкспоненциальный множитель А формально определяет константу скорости при нулевой энергии активации (или при бесконечной температуре). Действительно, зависимость (VII.14) можно представить в виде [c.223]

Изменение скорости реакции в зависимости от температуры. Скорость химических реакций быстро возрастает с повышением температуры. Во многих случаях при повышении температуры на 10 скорость реакции удваивается или утраивается (Вант-Гофф, 1884). Это правило является весьма приближенным. Температурный коэффициент для 10 одних реакций равен только 1,5, у других достигает 7. В реакции 2Н1 Нз + Ь константа скорости увели-чивается с повышением температуры на 10 в 1,7 раза. Температурный коэффициент химических реакций в свою очередь не постоянен, а несколько возрастает с температурой. [c.275]

Опытным путем установлено, что это уравнение достаточно точно описывает температурную зависимость константы скорости в широком интервале температур и для реакций различных порядков. Константы А и Е можно определить эксперимептально из графика зависимости логарифма константы скорости реакции к от обратной величины абсолютной температуры. Подобной график показан на рис. IV.3. (Использование этих координат позволяет график зависимости представить в форме прямой линии.) [c.65]

Зависимость между константами скорости реакции при двух температурах могкет быть выражена чероз температурный коэффициент скорости реакции [c.269]

Из табл. 1.2 видно, что циклизация полимера II протекает быстрее, чем полимера I, т.е. химическое строение поли (о-эфиро) амида оказывает заметное влияние на скорость процесса. Температурная зависимость констант скоростей реакций хорошо подчиняется уравнению Аррениуса. Энергия активации процесса циклизации составляет 50,0 2,5 и 37,4 3,4 кДж/моль соответственно для полимеров I и II, а предэкспоненциальные множители в уравнении Аррениуса — 8,3-10 и 3,98-10 мин . [c.34]

Ограничиваясь обсуждением реакций в газовой фазе, заметим прежде всего, что предположение о сохранении равновесного распределения позволяет объяснить типичную для многих химических реакций температурную зависимость макроскопической константы скорости реакции (закон Аррениуса) [c.51]

На рис. 77 показано изменение макрокинетической константы скорости реакции в зависимости от температуры. Аппроксимацию зависимости для определения величины кажущейся энергии активации к с учетом существенно нелинейного характера проводили экспоненциальной функцией на отдельных температурных интервалах. [c.342]

Экспериментатора прежде всего интересуют порядок реакции, ее скорость и температурная зависимость константы скорости. В дополнение к этой основной кинетической информации можно наблюдать спектр излучения АВС " в различных экспериментальных условиях. Из этих данных обычно пытаются извлечь сведения об электронных и колебательных состояниях, принимающих участие в реакции, и о взаимодействии этих состояний (спонтанных или индуцированных столкновениями). Для теории наибольший интерес представляют поверхности потенциальной энергии. К сожалению, слишком часто эти поверхности приходится заменять кривыми потенциальной энергии, не принимая во внимание две из трех внутренних координат молекулы. Экспериментальные и теоретические трудности при исследовании этих реакций настолько велики, что даже в рамках таких крайне упрощенных моделей редко удается получить однозначную (хотя бы качественную) картину протекания процесса. [c.184]

Эта теория является дальнейшим развитием теории абсолютных скоростей реакций. В теории РРКМ механизм элементарной реакции моделируется на основе более детальной схемы (см. табл. 2.1), нежели (2.4). Детализация механизма позволяет учесть явную зависимость константы скорости от давлент, а также скорректировать известную из теории абсолютных скоростей реакций температурную зависимость константы скорости. Тем самым появляется возможность проводить более обоснованные оценки констант скорости при различных температурах и давлениях. Стоит подчеркнуть, что расхождение между экспериментальными константами скорости весьма часто связано не только с погрешностью опыта, но и с различием физико-химических условий проведения экспериментов. Ниже рассмотрены основные соотношения теории РРКМ, которые, начиная с 1951 г., опубликованы Райсом и Маркусом. Эти соотношения [c.32]

Константа скорости разложения вещества А в водном растворе при )0° С равна / ia=],10 10 , а при 60° С лео= 5.5 10 се/с . Подсчитать а) энергию активации этой реакции и б) температурную зависимость константы скорости. [c.245]

Зависимость константы скорости химической реакции от температуры для гомогенных реакций характеризуют также температурным коэффици0[1том или температурным градиентом скорости реакции. Температурный коэффициент у есть отношение констант скорости реакции при двух температурах, отличающихся на 10°, т. е. величина, показывающая, во сколько раз изменяется скорость реакции при измепении температуры на 10". Отношение констант скорости химической реакции при двух температурах 1 и 2 обратно пропорционально отношению времени, необходимого для осуществления реакции с заданной степенью превращения при этих температурах, и, следовательно, [c.595]

Наиболее точно температурная зависимость скорости бимолекулярных реакций и реакций второго порядка, протекающих в гомогенной среде, передается уравнение Аррениуса [c.225]

Перечисленные способы воздействия на скорость химической реакции нозволяют управлять химико-технологическими процессамп. В качестве управляющих воздействий используют такие переменные, которые в ходе технологического процесса можно изменять независимо от других переменных, с тем чтобы добиваться увеличения скорости реакции. В зависимости от условий проведения процесса управляющими переменными могут быть рабочие концентрации взаимодействующих компонентов, температурный режим процесса, активность катализатора в каталитических реакциях, поверхность контакта взаимодействующих фаз в гетерогенных реакциях. [c.231]

Рассмотрим влияние температуры на экспериментальную энергию активации. Пусть ЭКсп — энергия активации, определяемая из температурной зависимости экспериментальной константы скорости ( эксп) в координатах Аррениуса. Полученная таким образом величина ЕЭКСп используется при нахождении энтальпии (АЯ сп) и энтропии (Д5 сп) активации. Будем считать, что Е0г АЯ0Ф и Д5Ф — активационные параметры, зависящие только от химической природы реагирующих частиц. Определяемые в реальном эксперименте в жидкой фазе величины ЭКсн, ДЯ СП и AS rt дают лишь приближенные значения Е0, ДЯ и AS. Соответствие экспериментальных активационных параметров истинным во-многом зависит от корректного учета влияния на кинетику реакции температурно-зависимых параметров среды. Для экспериментально определяемой энергии активации с учетом вклада изменений свойств среды (t), зависящих от температуры, можно записать следующее выражение [c.240]

Как видно, если реакция, протекает по уравнению нулевогд порядка, то температурная зависимость константы скорости аналогична температурной зависимости степени превращения (или выхода продукта) при одном и том же времени контакта. Следовательно, в случае, когда реакция "протекает по уравнению нулевого порядка, уравнению (VII.35) эквивалентно уравнение [c.553]

В работах Ильиной, Гейдерих и Зализной [17] газо-хроматографический метод был применен для определения порядка реакции полимеризации пропиленсульфида по мономеру, для изучения температурной зависимости константы скорости реакции и зависимости выхода продукта от концентрации катализатора (изобутилалюминий хло- [c.89]

Из таблицы видно, что на первом этане полимеризации (когда она протекает как реакция II порядка) скорость суммарного превращения (тц) возастает с ростом начальных концентраций имина и инициатора. На втором этапе (I порядок реакции) константа скорости не зависит от начальной концентрации имина в пределах ошибки опыта. Повышение температуры сильно увеличивает скорость полимеризации. Температурная зависимость соответствует энергии активации 14,8 ккал1молъ, что согласуется с известным уровнем энергий активации катионной полимеризации [53]. [c.29]

Так, в процессе цепного фотохимического хлорирования алканов (в приведенном примере метана) образуется смесь хлорзамещенных продуктов. -Обычно при фотохимическом хлорировании выход полихлорзамещенных выше по сравнению с другими способами хлорирования алканов. Однако тщательным регулированием температурных условий и равномерности облучения можно добиться выходов монохлоридов не ниже, чем при термическом или каталитическом хлорировании. Равномерность облучения обеспечивает при прочих равных условиях постоянство скорости реакции хлорирования. Зависимость скорости реакции от интенсивности облучения (/) вытекает из следующих закономерностей [c.260]

Гаким образом, поставив эксперимент по оп[)еделению равновесной температуры смеси данного состава, что относительно просто, [lo KOjLbKy при этом не требуется иодвода реагентов в зону реакции и отвода их из нее, далее ио формуле (111,146) уже можно рассчитать оптимальное значение температуры реакции, при котором смесь этого состава будет реагировать с максимальной скоростью. Если известна зависимость равновесной температуры Tg от степени превращения, то с помощью формулы (111,146) можно построить и зависимость оптимальной температуры Т т. от степени иревращения (рис. 111-15), которая может быть исиользована для расчета оптимального температурного профиля в реакторе идеального вытеснения (рис. 111-14). [c.116]

На основании изложенного первичное взаимодействие ТЦХО с кислородом, по-видимому, может быть представлено как бимолекулярная гетеролитическая реакция. Температурная зависимость скоростр окисления ТЦХО удовлетворительно описывается уравнением Аррениуса. Значение кажущейся энергии активации процесса определено равным 36 2 кДж/моль. Полный вид константы скорости реакции к имеет вид к — 10 ехр —36000 RT . [c.96]