Теплота перехода вещества из одного состояния в другое

Другая трудность обусловлена фазовыми переходами в пределах твердой фазы. Поскольку точка отвердевания является границей фагового перехода первого рода между паровым и твердым состояниями, твердое вещество может иметь некоторые характеристики, обычно присущие жидкости, например свободное вращение. Во многих случаях при значениях температур, несколько более низких, чем температура плавления, происходит еще один фазовый переход первого рода — от кристаллической структуры к аморфной. Теплоты плавления и сублимации для этих фаз твердого вещества имеют различные значения. Обычно данные по теплотам плавления и сублимации., приводимые в литературе, относятся к аморфному состоянию. Бонди 110] пришел к выводу, что корреляции АЯт и АЯс, могли бы быть лучше, если бы они были получены на основании рассмотрения кристаллической фазы, т. е. при использовании самой низкой температуры фазового перехода первого рода. При этом имеет место наибольшая упорядоченность кристаллической структуры вещества. Фазовые переходы в твердом состоянии рассмотрены также в работе Престона и др, [71]. [c.200]

Возвращение молекул из возбужденного состояния в исходное может происходить не за один раз, а через серию последовательных переходов на некоторых из них уменьшение энергии происходит путем выделения теплоты, а на других — фотона. Очевидно, что в этом случде энергия излученного фотона или меньше чем У поглощенного, т. е. Уаь > Ует и каЬ8 > Кт, ИЛИ вещество излучает фотоны в более длинноволновой части спектра, по сравнению с,теми фотонами, которые оно поглощает Это явление известно как флуоресценция или люминесценция. Обычно -поглошение света происходит в ультрафиолетовой области, а эмиссия наблюдается в видимой части спектра. [c.168]

Далее, в той же статье А. Е. Фаворский пишет Представление о частицах, построенных устойчиво или неустойчиво, по существу является чисто формальным, не заключающим в себе определенного физико-химического содержания. Это отсутствие динамизма чувствовал уже один из творцов теории строения органических молекул А. М. Бутлеров. Исходя из основ механической теории теплоты и законов диссоциации, сначала в своей статье об изобутилене (Либиховские анналы, 1857, 189, 76), а затем в своих лекциях, которые он читал в Петербургском университете в 1883—1885 гг. (литографироааан яй курс), Бутлеров не только допустил возможность существов.хния таких изомерных форм, которые, подобно циановым кислотам, с большой легкостью могут переходить друг в друга, но распространил возможность таких превращений на все изомерные вещества в жидком и газообразном состоянии. В некоторых случаях картина взаимного перехода изомеров рисовалась ему в виде подвижного равновесия, обусловленного диссоциацией частиц и соединением продуктов диссоциации в различных направлениях. Таким образом он объяснял, например, образование изомасля-ной кислоты при окислении триметилкарбинола, допуская, что в растворе последнего, в присутствии серной кислоты, устанавливается равновесие между ним, изобутиловым спиртом и продуктами их диссоциации — изобутиленом и водой... [c.66]

ОН ПОД постоянным давлением или при постоянном объеме. При последнем условии теплоемкость бывает меньше, и разность этих двух теплоемкостей представляет то количество теплоты, которое при первом условии, не производя возвышения температуры, является причиною увеличения объема это будет скрытая теплота расширения . Понятие это вполне уясняется механическою теориею тепла (см. сноску) при нагревании под постоянным объемом остается в экономии та работа, которая, при нагревании под постоянным давлением, выражается расширением и несет название внешней работы. При сообщении теплоты газам, находящимся под постоянным давлением, часть ее идет на то изменение состояния вещества, которое проявляется возвышением температуры, другая — выра5кается в виде наружной работы. Скрытая теплота расширения, очевидно, будет не что иное, как переход известной части работы из формы термической в другую форму. При сообщении теплоты телам, в которых частицы обнаруживают известное сцепление, часть тепла переходит еще в так называемую внутреннюю работу, уменьшающую это сцепление и приближающую тело к состоянию совершенного газа, при котором сцепление = 0. Если состояние постоянных газов и не вполне подходит к такому идеально-совершенному газообразному состоянию, то тем не менее они близки к нему, и внутренняя работа может считаться для них не существующею. Понятно, что в таком предположении, при нагревании одного и того же количества газа до одной и той н е температуры, один раз — под постоянным давлением, другой — под постоянным объемом, останется, в последнем случае, сохраненным все количество теплоты, произ-водяшее, в первом случае, наружную работу. Но работа эта может быть измерена, и при выражении ее в единицах работы, а теплоты, оставшейся в экономии, в единицах теплоты,— между обоими числами должно быть получено отношение, отвечающее механическому эквиваленту теплоты. Такие определения действительно сделаны и дали для этого эквивалента цифру, тожественную с найденной прямыми опытами.— Любопытно также заключение, к которому ведет механическая теория тепла, если принять в расчет коэффициент расширения газов, равный для 1°, как было указано выше, = /а7з- При определенной температуре газ производит определенное давление и может быть рассматриваем как запас силы, изменяющийся пропорционально температуре он увеличивается, и давление возрастает для каждого градуса на /273.—Ясно, что нри понижении темпера- [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология