Методы исследования быстрых экзотермических реакций

МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ БЫСТРЫХ ЭКЗОТЕРМИЧЕСКИХ РЕАКЦИИ [c.121]

Одним из методов исследования кинетики химических реакций может служить измерение хемилюминесценции, т. е. свечения, сопровождающего химические процессы. Хемилюминесценция возникает в экзотермических элементарных актах реакции. Поэтому ее характеристики закономерно связаны с характеристиками реакции, что с успехом использовали для исследования механизма и кинетики быстрых реакций, сопровождаемых ярким свечением. Такие реакции идут, например, в газовой фазе при высоких концентрациях атомов и свободных радикалов [781 (реакции атомов Н, N и О, реакции в пламенах). [c.56]

Другой способ, особенно эффективный при сильно экзотермическом фторировании, основан на разбавлении и быстром смешивании реагирующих веществ в горелке с форсункой или насадочными кольцами. Эта методика была разработана Тицковским и Биге-ловым [77, 78]. Технологические подробности даны в оригинальной литературе. Эффективность этой методики была показана на примере фторирования сероуглерода. Если не контролировать тщательно ход реакции, единственными продуктами будут 8Гб и СГ4, в то время как в пламенном реакторе получают разнообразные продукты, в том числе СЕзЗЕд [78]. Надлежащий контроль реакции фтора с различными соединениями обычно позволяет проводить селективное фторирование, а не фторирование всех имеющихся веществ. Прямая реакция фтора с жидкостью потенциально является рискованной и таких систем обычно следует избегать например, в таком случае необходимо очень сильное разбавление поступающего фтора. С другой стороны, многообещающим представляется фторирование соединений в растворе. Применение этого метода, однако, сильно ограничено требованием инертного ко фтору растворителя. Таким растворителем может служить фтористый водород, но, по-видимому, в этом направлении исследований не было. Вода реагирует с фтором (часто со взрывом), но скорость реакции можно сильно снизить 75—90%-ным разбавлением фтора азотом или гелием. Соединения можно фторировать в водных растворах разбавленным фтором. Этот способ до сих пор мало использовали недавно было проведено прямое фторирование полиэдрического борана [79], катиона борана [80] и мочевины [81] [c.330]

Наиболее удобным и быстрым методом обнаружения тепловых эффектов взаимодействия между твердыми веществами является метод кривых нагревания. Вначале он успешно применялся лишь при исследовании металлов. Хедвалом [П1-357] была показана возможность его применения и для металлических порошков. Для того чтобы определить начало и конец реакции взаимодействия, обычно после получения кривой нагревания смеси снималась также кривая вторичного нагревания уже прореагировавшей смеси — так называемая нулевая кривая , которая вычерчивалась начиная с той же температуры, что и первая. Это позволяло легко определять температуры начала и конца выделения тепла. Если нагревание произвести при одинаковых условиях и с одинаковой скоростью и одну кривую наложить на другую, то площадь, образовавшаяся между первой и второй кривыми нагревания, будет пропорциональна количеству тепла, выделившемуся при реакции. Применяя указанную методику при нагревании смеси эквивалентных количеств СаО и МоОд, Тамман [III-523] нашел, что реакция взаимодействия имеет место в интервале 425—680° С и идет с образованием нормального молибдата Са] То04. На кривой нагревания смеси, в отличие от нулевой кривой , наблюдается экзотермический эффект. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология