Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Изучение кинетики быстрых реакций в растворе

    Одной из наиболее важных особенностей полярографии является возможность применения ее в качестве инструментального метода анализа. Эта особенность и обусловила широкое и быстрое развитие полярографического метода и применение его в различных областях химии и смежных наук, так как любые проблемы, которые разрешаются с помощью полярографии (изучение кинетики химических реакций, исследование состояния молекул в растворе и т. д.), основываются в первую очередь на аналитических данных. Существенным преимуществом полярографии является то, что она часто позволяет проводить одновременно как качественный, так и количественный анализ. [c.297]


    ХХ1.1. ИЗУЧЕНИЕ КИНЕТИКИ БЫСТРЫХ РЕАКЦИИ В РАСТВОРЕ [c.265]

    Один из первых методов изучения кинетики быстрых реакций основывается на быстром смешивании реагентов, осуществляемом слиянием, потоков двух растворов в специальном смесителе. Далее смесь пропускают через прямую трубку со скоростью несколько метров в секунду. Если скорость составляет 10 м-с , то струя проходит 1 см за 10 с. Наблюдать за смесью можно на подходящем расстоянии от места смешивания (например, на расстоянии 1 см) и при различных скоростях струи. Для регистрации образования продукта или расходования субстрата используют спектрофотометрические или другие методы. Достоинством метода является то обстоятельство, что он не требует быстрой регистрации, однако его использование сопряжено с расходом больших количеств дефицитных реагентов и прежде всего очищенных ферментов. [c.25]

    Вращающийся дисковый электрод широко используют при изучении кинетики электрохимических реакций, для исследования процессов электроосаждения и коррозии металлов, в аналитических целях. Так как все участки поверхности вращающегося диска одинаково доступны для диффузионных процессов, такое устройство выгодно отличается от других гидродинамических систем с принудительной конвекцией. Кроме того, существенно упрощается рассмотрение процессов массопереноса к поверхности испытуемого электрода. При быстром вращении дискового электрода вокруг оси жидкость, соприкасающаяся с центральными частями диска, отбрасывается центробежной силой к его краям. Вследствие этого около центра диска создается разрежение, и струя жидкости направляется из объема раствора к центру диска. Таким образом, точкой набегания струи жидкости становится центр диска. По мере удаления от центра диска возрастает линейная скорость движения жидкости. В соответствии с гидродинамикой при ламинарном режиме перемешивания у поверхности вращающегося диска образуется граничный слой постоянной толщины бгр с монотонным изменением скорости движения жидкости. Чем ближе к поверхности диска, тем меньше скорость потока и тем большее значение приобретает диффузия в подводе либо отводе продуктов реакции. В конечном итоге распределение концентрации реагирующих веществ у поверхности вращающегося диска обусловлено диффузией в потоке жидкости. Эта особенность становится понятной, если иметь в виду, что в случае непо- [c.74]


    Электрод можно подвергнуть внезапному изменению концентрации, если поместить его в трубку, через которую с большой скоростью пропускается раствор, и затем инжектировать вещество в трубку перед электродом. Скачки концентрации можно производить за времена 10 с. При новой концентрации прослеживают релаксацию системы в равновесие, измеряя электродный потенциал разомкнутой цепи относительно электрода сравнения, связанного с раствором, протекающим Б трубке, электролитически с помощью мостика. Такие методы уже использовались в случае водородных электродов и окислительновосстановительных электродных систем в 1920 г. при изучении кинетики гомогенных реакций, связанных с электродной системой посредством обратимого гетерогенного переноса заряда [27, 28, 490-501]. С той же целью использовались полярографические методы в системе с быстрым потоком [106, 119, 548, 549]. Метод непрерывного потока, а также метод остановленного потока [215, 497] должны быть применимыми для определения констант скоростей гетерогенного переноса заряда в интервале значений по меньшей мере до 10 см с . Методы концентрационного скачка обладают преимуществами по сравнению с другими, более обычными релаксационными методами лишь в системах с низкой проводимостью, [c.270]

    При изучении кинетики этой реакции было показано, что с ростом концентрации КОН Аэфф изменяется существенно быстрее,, чем стехиометрическая концентрация гидроокиси в растворе. И в данном случае мы связываем изменение Аэфф с изменением концентрации реакционноспособных комплексов, равновесно образующихся в растворе щелочи. На рис. 2 представлена зависимость Ig Аэфф от функции щелочности В . В области 5—30%-ных концентраций КОН наблюдается линейная зависимость Ig Аэфф от В (tg а = 1) в более концентрированных растворах происходит замедление роста Аэфф. На основании изложенного выше следует признать, что при Скон <30% степень ионизации исходной соли мала, а в более концентрированных растворах — значительна. [c.190]

    Превращение субстрата под действием фермента проходит обычно через ряд короткоживущих промежуточных соединений, изучение реакционной способности которых помогает выяснить механизм ферментативного катализа. К настоящему времени рав работаны такие методы, которые позволяют определять значения констант скоростей промежуточных стадий ферментативных реакций при изучении кинетики их протекания в стационарном режиме (см. гл. 7). Однако наиболее прямую и надежную информацию о кинетике промежуточных стадий можно получить, изучая ферментативные реакции в нестационарном режиме их протекания (с применением методов изучения быстрых реакций в растворах). [c.186]

    Исключительно большие возможности для изучения сверхбыстрых реакций в растворах дает комбинированное использование низких температур и методов исследования быстрых процессов i[156]. Одна из первых и до сих пор немногих установок остановленной струи, позволяющая исследовать кинетику быстрых реакций спектрофотометрическим методом до температур 153 К, описана в работе [157]. Установки остановленной струи, полностью сделанные из стекла пирекс, позволяют работать до температур 233 К [158]. Установка из других материалов для работы при температурах до 228 К- описана в [159]. Другие методы исследования быстрых реакций в растворах, например метод температурного скачка, также можно развить применительно к низким температурам. [c.43]

    Помимо сравнительно простого нахождения концентрации вещества в объеме раствора и исследования на этой основе равновесия и кинетики реакций, полярография позволяет осуществить смещение равновесия многих реакций у поверхности электрода или вызвать прохождение у поверхности электрода новых химических реакций. Смещение химического равновесия у поверхности электрода или возникновение новых химических реакций в ходе полярографирования широко и успешно используется для изучения кинетики и механизма весьма быстрых химических процессов (пионерские работы Брдички и Визнера [2]). При этом, наряду с изучением кинетики быстрых объемных химических реакций, полярография становится незаменимым инструментом при исследовании кинетики так называемых поверхностных (с участием адсорбированных на электроде частиц) химических реакций, чему в значительной степени способствовали работы Майрановского и сотр. [3]. Рассматриваемые направления полярографии, кроме важности при разработке проблем химической кинетики, представляют большой интерес и для электрохимии. [c.15]

    Основной интерес для электрохимии представляет, очевидно, вторая, чисто электрохимическая стадия. Процесс переноса ионов к электроду играет в электрохимическом процессо как бы роль побочного процесса, мало зависящего от природы ионов и обусловленного процессами, не имеющими электрохимического характера. Однако в большинстве практически важных случаев электрохимический процесс на электроде идет с очень большой скоростью, и количество прореагировавших в единицу времени ионов определяется количеством ионов, достигающих поверхности электрода, т. е. первой стадией процесса. Даже в случае замедленных электрохимических реакций скорость первой стадии часто оказывается сравнимой со скоростью электрохимического превращения. В этом случае для нахождения истинной скорости электрохимического превращения из суммарной скорости ироцесса необходимо исключить скорость переноса ионов к электроду. Естественно поэтому, что изучение кинетики электрохимических реакций началось с изучения процесса переноса ионов к электроду через жидкий раствор. Режим электрохимической реакции, при котором скорость процесса переноса ионов к электроду мала или сравнима со скоростью электрохимической реакции, носит название концентрационной поляризации. Причиной этого, как пам кажется, весьма неудачного названия, послужило то обстоятельство, что если скорость собственно электрохимического процесса велика или во всяком случае сравнима со скоростью переноса реагентов, вблизи электрода происходит изменение их концентрации по сравнению с концентрацией в толще раствора. Например, в случае разряда ионов концентрация ионов вблизи электрода оказывается уменьшенной быстрой реакцией разряда, если только скорость подачи их к электроду меньше, чем скорость разряда .  [c.193]


    Методика исследования кинетики реакций в жидкостях в значительной степени зависит от числа фаз, присутствующих в реакционной системе. Если система однофазная и реакция протекает не слишком быстро (в достаточно разбавленном растворе), то изучение кинетики сводится к отбору проб во времени из реактора любой конструкции. При этом необходимо обеспечить лишь хорошее термостатирование, замер температуры и анализ проб с достаточной представительностью. В данном случае не требуется какая-либо специальная методика. Если реакции протекают в гомогенной фазе между двумя или несколькими реагентами быстро (порядка минут или секунд), если реакции сопровождаются изменением объема или если они осуществляются в двух- или трехфазных системах, в том числе включая гетерогенный катализатор, то возникает необходимость применения специальных экспериментальных методов. [c.63]

    Основное направление научных работ — исследование сверхбыстрых химических реакций разработанными им методами химической релаксационной спектрометрии. С помощью метода температурного скачка исследовал кинетику реакций ионов водорода и гидроксила с кислотно-основными индикаторами в водном растворе. Для изучения быстрых реакций в растворах слабых электролитов предложил метод наложения сильного электрического поля, увеличивающего степень диссоциации электролита. Благодаря применению созданных им методов, использующих периодическое возмущение системы, получены данные об образовании ионных пар и десольватации ионов в водных растворах электролитов, о реакциях переноса протона, о кинетике ассоциации карбоновых кислот в результате образования водородных связей и др. Изучал ферментативный катализ, механизм передачи информации и другие вопросы молекулярной биологии. [c.589]

    Процесс сочетания протекает очень эффективно с быстрым образованием ярко окрашенных продуктов из бесцветных реагентов. По склонности к образованию главным образом пара-замещенных соединений и быстроте взаимодействия в водном растворе даже при 0°С реакцию сочетания можно сравнить с С-нитрозированием азотистой кислотой. Обе реакции специфичны для аминов и фенолов и обусловлены сильным ориентирующим влиянием амино- и оксигрупп. При изучении кинетики процесса сочетания в растворах разной кислотности было установлено, что одним из реагирующих компонентов всегда является электрофильный ион диазония, а другим компонентом при сочетании с аминами является неионизированнЫй амин [c.271]

    Неотложная задача — разработка надежных и достаточно простых методов исследования кинетики гетерогенных процессов в сложных системах. В этой области не преодолен существенный разрыв между высоким уровнем общетеоретических построений и возможностями их применения для изучения кинетики конкретных процессов, но интенсивно развиваются феноменологические теории и расширяется круг методов [48 . Имеются успехи в развитии методов изучения быстрых реакций в растворах, а также в некоторых других разделах химической кинетики. Однако в целом пока сохраняется положение, при котором в связи с трудностью получения надежной кинетической информации сведения о механизме процессов во многих случаях получают не с использованием кинетических данных, а по результатам изучения промежуточных и конечных продуктов физическими или другими методами. [c.218]

    Метод ЭПР позволил впервые обнаружить в растворах лабильные цис-и транс-изомеры. Спектроскопия ЭПР дала возможность установить закономерности реакций замещения моно- и бидентатных лигандов в парамагнитных координационных соединениях, выяснить специфику замещения бидентатных лигандов, решить ряд вопросов совместимости и взаимного влияния лигандов. Были раскрыты большие возможности спектроскопии ЭПР для изучения кинетики и механизма медленных и быстрых реакций замещения лигандов в координационных соединениях. [c.6]

    Ионика и электродика исследуют как равновесные, так и неравновесные явления и процессы. Изучение свойств ионных систем в равновесных условиях позволяет развить представления о строении растворов и расплавов электролитов и твердых электролитов, тогда как измерения в неравновесных условиях дают сведения об электропроводности ионных систем, а также о кинетике ионных реакций. В электро-дике исследованием равновесий на границе электрод — раствор (расплав) занимается электрохимическая термодинамика. Измерения скоростей процессов на этой границе и выяснение закономерностей, которым они подчиняются, составляют объект кинетики электродных процессов или электрохимической кинетики. В настоящее время кинетика электродных процессов представляет собой одно из наиболее быстро развивающихся направлений теоретической электрохимии. [c.6]

    В системе с одинаковыми начальными концентрациями реагентов а бимолекулярная константа скорости выражается через время полупревращения U/, уравнением (6.39), к . = l/(ii/,a), так что кинетику очень быстрых реакций можно изучить, работая с очень малыми концентрациями. При работе с коллоидными частицами в растворе или в газовой фазе истинное число частиц можно установить непосредственным счетом, а скорости измерить при концентрации до 3,6 10 частиц в единице объема, что соответствует исходным концентрациям а около 6-10 моль/л. Как мы отмечали в гл. a, ki может составлять около 3,8 10 л/(моль с). Принцип использования очень низких концентраций применим также для изучения реакций с участием радиоактивных веществ в растворе. [c.390]

    Современное развитие координационной химии ставит задачи изучения реагирования новых сложных комплексных соединений со сложными, все чаще органическими, лигандами и вместе с тем комплексов таких металлов, для которых характерны очень быстрые реакции в растворах. Интересно то, что метод изотопного обмена в исследовании комплексов вовсе не исчерпал себя и продолжает развиваться, хотя радиоактивные индикаторы, так же как и другие классические методы феноменологической кинетики, постепенно уступают место современным способам изучения реакций. Среди них наиболее удобным и универсальным для изучения быстрых реакций изотопного обмена является ЯМР, временная шкала которого позволяет моментально фотографировать реакции, протекающие со скоростями до 10" сек., и фиксировать времена жизни лигандов в определенном окружении порядка 10" сек. [c.53]

    Информация о кинетике реакций может быть получена по результатам изучения общей скорости абсорбции (см. главу И1). Кроме того, известна методика, основанная на быстром смешении двух растворов, содержащих реагенты, и последующем протекании смеси по узкой трубке с высокой скоростью. При этом процесс идет в установившихся условиях, а степень взаимодействия в различных точках трубки (а следовательно, — через различные промежутки времени после смешения) оценивают по результатам измерений температуры или окраски индикатора. Используют также методику с мгновенной остановкой потока смешанной жидкости и замером (например, оптическим методом) изменения ее состава со временем в определенной точке трубки. Методы изучения кинетики быстрых реакций приведены в обзоре Кэлдина . [c.41]

    Регистируя значения средних предельных токов при постоянном потенциале, можно проследить с достаточной точностью лишь такие гомогенные процессы в растворах, при которых период полупревращения вещества не меньше 15 сек. В случае более быстрых реакций концентрация реагентов в растворе заметно изменяется уже в течение времени существования отдельной капли, так что при этом изменяется даже форма кривой зависимости мгновенного тока от времени, снятой в течение жизни капли. Поэтому, как показали Берг и Капулла [72], мгновенные токи могут использоваться для изучения кинетики быстрых реакций. [c.254]

    Уравнения (15.68) и (15.69) внешне не отличаются от уравнения (15.6), выведенного ранее в предположении замедленности диффузии. В обоих случаях раствор вблизи электрода может оказаться полностью освобожденным от восстанавливаемых частиц, что резко увеличивает поляризацию (т1- -с ) и устанавливает предел росту плотности тока (/->/г)- В условиях диффузионных ограничений компенсация разрядившихся частиц происходит за счет их постушления из толщи раствора под действием градиента концентрации, возникающего внутри диффузионного слоя б. Предельная диффузионная плотность тока отвечает в зтом случае максимально возможному градиенту концентрации и является функцией коэффициентов диффузии реагирующих частиц. В условиях замедленности чисто химического превращения восполнение разряжающихся частиц совершается за счет химической реакции, протекающей в непосредственной близости от электрода или на его поверхности. Предельная реакционная плотность тока /г должна быть функцией констант скорости соотнетствующих химических превращений. Определение величин /г н установление закономерностей химического перенапряжения дает основу для изучения кинетики быстрых химических )еакций электрохимическими методами. [c.324]

    В последнее время работами Хесса с сотрудниками [5—7] на примере а-химотрипсина был развит новый метод изучения кинетики начальных стадий ферментативных реакций, получивший название метода вытеснения профлавина . Метод основан на том факте, что краситель профлавин (3,6-диаминоакридин) при связывании с а-химотрипсином в водном растворе изменяет свой спектр поглощения в ультрафиолетовой области. Величина разностного спектра поглощения, имеющего максимальное значение при длине волны 465 нм, пропорциональна -концентрации комплекса фермент-профлавин. Введение в систему фермент-профлавин субстрата, конкурирующего с красителем за связывание на активном центре а-химотрипсина, приводит к двум последовательным процессам вытеснения профлавина. Первый, очень быстрый процесс, заключается в обратимом вытеснении красителя из комплекса его с ферментом за счет образования нековалентного фермент-субстратного комплекса. Второй процесс, времена прохождения которого лежат обычно в пределах разрешения установок типа остановленной струи , вызван химическим взаимодействием субстрата с ферментом (например, образованием ацилферментного промежуточного соединения), что приводит к дополнительному уменьшению концентрации комплекса фермент-профлавин. Изучение кинетики второго процесса при различных концентрациях субстрата в дополнение к изучению кинетики ферментативной реакции в стационарном режиме позволяет сделать заключения о стадийности изучаемой реакции, а также найти значения констант скоростей промежуточных стадий ферментативной реакции. [c.188]

    Вначале Гийо [10] был предложен метод контроля степени превращения мономера, основанный на анализе проб, отобранных из газовой фазы в автоклаве над поли-меризующейся смесью. Общее рассмотрение метода изучения кинетики жидкофазных химических реакций по контролю состава газовой фазы было проведено Левитиным [10а]. В дальнейшем [9] при изучении более быстрых реакций с целью устранения возможных ошибок, связанных с отклонением состава газовой фазы от равновесной, пробу реакционной смеси отбирали из жидкой фазы. Последний метод был применен при изучении стерео-специфической полимеризации газообразного при обычных условиях бутадиена. Реакцию проводили в автоклаве под небольшим давлением в бензольном растворе [9]. Для определения степени превращения из реактора периодически отбирали жидкие пробы (0,2—0,5 мл), которые испаряли в предварительно вакуумированном сосуде (500 мл). Аликвотную часть пробы из этого сосуда анализировали хроматографически. В качестве впутрен- [c.86]

    Хотя попытки применить ультраакустические измерения для изучения кинетики химических реакций предпринимались неоднократно [51, 197], однако только разработанный С. Я. Соколовым [54] чрезвычайно точный метод определения небольших изменений скорости ультразвука в растворах позволяет надеяться на успех при изучении кинетики химических реакций с помощью ультразвуковых измерений. В том случае если звук распространяется в реакционно-способной среде, можно ожидать дисперсии скорости звука [196]. Прозвучивая реакционную смесь и измеряя непрерывно скорость звука и коэффициент поглощения, можно следить за развитием протекающего в смеси процесса, поскольку протекание химической реакции будет вызывать изменение обеих величин. Метод Соколова [54] может быть использован для изучения реакций, протекающих в самых разнообразных условиях в газообразной, жидкой и твёрдой фазах вне зависимости от прозрачности системы. Таким способом можно изучать как медленные химические превращения, так и весьма быстрые, протекание которых измеряется микросекундами. Интенсивность ультразвуковых колебаний выбирается такой,чтобы сами колебания не оказывали влияния на кинетику химической реакции. Желательная область частот в каждом частном случае должна быть выбрана отдельно. Возможно, что данный метод окажется полезным не только для измерения скоростей протека- [c.204]

    В настоящее время метод остановленной струи широко приме-ляется для решения многих задач химической кинетики установление механизмов химической реакции, определение стадий, лимитирующих протекание реакции обнаружение промежуточных комплексов, определение кинетики ферментативных реакций, установление числа и концентрации активных центров фермента, изучение быстрых конформационны5( переходов в белках и нуклеиновых кислотах. Метод требует быстрой регистрации это единственное существенное ограничение его применимости. Особое внимание при применении метода остановленной струи необходимо уделять тер-мостатированию, так как разница в температурах в кювете наблюдения и растворе смеси реагентов может привести к большим оптическим ошибкам, затрудняющим установление механизма наблюдаемой реакции. Точность определения констант скоростей данным методом примерно такая, как и при обычных спектрофотометрических измерениях кинетики химических реакций. [c.28]

    Вращающийся дисковый электрод широко используется для изучения закономерностей электрохимических реакций, если медленной стадией является стадия массопереноса или стадия разряда—ионизации. Это связано с тем, что перемешивание раствора вращающимся электродом различной формы или специальной мешалкой увеличивает скорость подгюда реагирующего вещества к поверхности электрода, и поэтому по сравнению с капельным ртутным электродом вращаю-1ЦИЙСЯ дисковый электрод обладает существенным преимуществом — с его помощью можно измерять скорости более быстрых электрохимических реакций. Кроме того, вращающийся дисковый электрод позволяет исследовать кинетику электрохимических реакций на твердых металлах, что важно для решения теоретических и прикладных задач в электрохимии. [c.243]

    Можно констатировать, что очень высокие скорости полимеризации в сочетании с экзотермичностью процесса (Яжж 54 кДж/моль) создают ситуацию, при которой даже очень медленное введение инициатора и быстрое перемешивание недостаточны для отвода выделяющегося в реакции тепла. В общем случае реакция полимеризации ИБ начинается еще до того, как инициирующие частицы успевают продиффундировать достаточно далеко. Даже с помощью скоростной киносъемки ( 3 ООО кадр/с) не удалось установить, каков промежуток времени между попаданием капли раствора А1С1з на поверхность ИБ (при 195 К) и появлением полимера. Отсюда следует, что в этих, да и многих других весьма быстрых ионных и неионных системах, не обеспечивается равномерность распределения реагентов и температуры в реакционном объеме, а это означает, что на практике процессы катионной полимеризации ИБ и другие подобные им весьма быстрые химические реакции трудно управляемы. Это обстоятельство требует поиска и разработки новых подходов к кинетическому изучению быстрых процессов полимеризации (да и другргх быстрых реакций), а также методов управления этими процессами непременно с использованием уравнений химической кинетики, теплоотдачи, диффузии и конвекции. [c.115]

    Рекомбинация атомов и радикалов в растворе протекает столь быстро, что для изучения ее кинетики необходимы специальные методы. Ряд методов основан на том, что свободные радикалы принимают участие в цепных процессах такие методы рассмотрены в гл. 16. Широкое распространение для изучения быстрых радикальных реакций получили, начиная с 60-х гг., импульсные методы импульсный фотолиз и импульсный радиолиз, позднее появился метод импульсного лазерного фотолиза. Первая установка импульсного фотолиза была создана Дж. Портером в 1950 г. сначала этот метод использовался для изучения газофазных радикальных реакций, позднее - для реакций в растворах. Метод импульсного радиолиза был разработан в 1959-60 гг. четырьмя группами ученых М. Мэтьюсоном и Л. Дорфманом (США), А. Мак-Лечланом и Р. Мак-Карти (США), Дж. Кином (Англия) и Дж. Бэгом (Англия). [c.202]

    При сопоставлении скоростей образования олефинов из вторичных и третичных галогенпроизводных были сделаны противоречивые наблюдения по данным Нефа [30] получалось, что третичные галогенпроизводные реагируют быстрее вторичных, по данным Брусова—наоборот. Изучение кинетики реакций отщепления выявило, что оба наблюдения являются правильными, так как относительная скорость реагирования различных галогенпроизводных зависит от pH раствора и от соотношения в щелочном растворе спирта и воды [15]. [c.393]

    Метод измерения электропроводности применяется при изучении кинетики реакций, в том числе очень быстрых ргак ций, и в других аналогичных исследованиях. Благодаря высокой чувствительности он имеет особенно важное значение при исследовании очень разбавленных растворов и при изучении смесей, в которых электролит является малой примесью. В области анализа некоторыми особыми преимуществами обладает кондуктометрическое титрО вание (см.). [c.267]

    Некоторые химические реакции идут так б ,1Стро, что обычные методы смешения растворов и наблюдения за ходом реакции не подходят. Для таких реакций в 1923 г. Гартридж и Рафтон разработали проточный метод, который с некоторыми видоизменениями продолжает и сейчас быть основным методом, используемым для изучения быстро протекающих реакций. Этот же метод можно применить для наблюдения кинетики быстрого установления стационарного состояния для реакций, которые после достижения стационарного состояния протекают значительно медленнее и могут быть изучены обычным путем. (Интересно отметить, что данный метод первоначально был разработан для изучения макромолекулярной реакции соединения гемоглобина с кислородом.) [c.739]

    В этом параграфе речь идет о классических методах термодинамики, таких, как измерения давления и плотности насыщенных паров чистых жидкостей и растворов, исследования равновесий жидкость — жидкость и жидкость — твердая фаза, определения плотности, сжимаемости, коэффициентов расщнрения, теплоемкости и т. п. Эти методы непосредственно не несут сведений о кинетике и механизмах быстрых реакций в жидких фазах. Они не связаны с изучением отклика жидкости на возмущения, вызываемые внещними воздействиями — электрическими, магнитными, акустическими. Но знание некоторых из термодинамических свойств бывает необходимо для расшифровки результатов кинетических исследований. [c.104]

    Круг вопросов данного издания сильно расширился после 1959 г, главным образом благодаря изучению быстрых реакций переноса протона прямыми методами (особенно релаксационными методами, впервые разработанными Эйгеном) и экспериментальному и теоретическому исследованию изотопных эффектов водорода. Чтобы сохранить объем книги в разумных пределах, необходимо было тщательно отобрать материал. Это особенно касается гл. 9, где я выбрал для детального рассмотрения несколько типов реакций переноса протона, а не пытался сделать более полный обзор. Имеющаяся в первом издании книги глава по концентрированным растворам кислот и оснований была опущена, отчасти из-за того, что к настоящему времени появилось несколько книг и обзоров по функциям кислотности и на родственные темы. Кроме того, интерпретация кинетики в таких концентрированных растворах стала с течением времени даже менее понятной. В первом издании часто дается ссылка на книгу [c.7]

Смотреть страницы где упоминается термин Изучение кинетики быстрых реакций в растворе: [c.6]    [c.313]    [c.153]    [c.60]    [c.191]    [c.267]    [c.193]    [c.33]    [c.154]    [c.372]   
Смотреть главы в:

Практические работы по физической химии -> Изучение кинетики быстрых реакций в растворе

Практические работы по физической химии Изд4 -> Изучение кинетики быстрых реакций в растворе



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Быстрые реакции

Быстрые реакции в растворе

Кинетика реакций в растворах

Реакции в растворах



© 2025 chem21.info Реклама на сайте