Кватернизация поли-4-винилпиридина

Так, Аркус и Холл [56] нашли, что замедляющий эффект в кватернизации поли-4-винилпиридина н-бутилбромидом, наблюдаемый при проведении реакции в тетраметиленсульфоне, ослабевает при добавлении в систему диметилформамида, а в чистом диметилформамиде реакция идет без всякого замедления. [c.177]

Рис. VI. 15. Зависимость содержания непрореагировавших звеньев при кватернизации поли-4-винилпиридина бензилхлоридом (60 °С, растворитель нитрометан — метанол, 6 1 по объему) от времени t (а) и условного времени %=ко1 (б) при о 1 2=1 1 0,3 (/) 1 0,6 0,3 (2) 1 0,3 0,3 (3) и 1 0,2 0,3 (4) точки— экспериментальные данные [76].

Для нахождения констант скорости рассчитывают значения 1 х)11 по уравнению (VI.15) и подбирают методом проб и ошибок а с тем, чтобы получить линейную зависимость f(x) t—ф(аО- Тогда в соответствии с уравнением (VI. 16) и йа легко найти по значениям параметров полученной прямой. В частности, при кватернизации поли-4-винилпиридина бутилбромидом в тетраметиленсульфоне при 75 °С таким способом было найдено соотношение констант 0 2 = 1 0,14. [c.226]

Может случиться также, что в процессе химического превращения полимера дальнодействие влияет на кинетику реакции лишь в ограниченном интервале степеней конверсии, за пределами которого реализуется эффект соседних звеньев в чистом виде. Такую ситуацию наблюдали на опыте при исследовании кинетики гидролиза изотактического полидифенилметилметакрилата [25] и кватернизации поли-4-винилпиридина [26] (см. гл. VI). Тогда в области проявления чистого эффекта соседа можно получить коли- [c.170]

Аренде [76] проанализировал экспериментальные данные Фу-осса и др. 77] по кинетике кватернизации поли-4-винилпиридина н-бутилбромидом, сделав два допущения 1) feo= b 2) так как реакция идет с замедлением, при глубоких степенях превращения (>80%) все непрореагировавщие звенья относятся к типу N2. Затем по начальному и конечному участкам кинетической кривой он нашел константы ko=ki и 2 соответственно. Вставив найденные значения констант в уравнение вида (V.I), Аренде рассчитал кинетическую кривую процесса, которая хорошо совпала с экспериментом. Эта работа до недавнего времени оставалась единственной попыткой оценить все три индивидуальные константы скорости. [c.183]

Эта реакция явилась одним из первых объектов исследования эффекта соседних звеньев в полимераналогичных превращениях. -Фуосс и сотр. [72, 73] подробно изучили кинетику кватернизации поли-4-винилпиридина (ПВП) и ряда низкомолекулярных моделей к-бутилбромидом и показали, что в случае полимера проалкилиро-ванные пиридиновые группы замедляют реакцию соседних звеньев. Недавно кинетические закономерности кватернизации ПВП и модельных соединений алкилбромидами вновь были детально изучены в работе Морселе-Соваж и Лушо [74]. Как уже отмечалось в гл. V, именно на примере кватернизации ПВП Аренде [75] впервые использовал точное кинетическое уравнение реакции с эффектом соседа типа (У1.2) для оценки всех трех констант скорости. Однако Аренде располагал лишь кинетическими данными Фуосса и др. [72, 73] экспериментальных данных о распределении звеньев или о композиционной неоднородности кватернизован-ного ПВП не имелось, да и теоретические методы описания этих функций в то время не были разработаны. Сопоставление результатов изучения кинетики кватернизации ПВП бензилхлоридом и композиционной неоднородности продукта реакции проведено в работе Ноа и др. [76]. [c.220]

Различными физико-химическими методами изучены ионизационные, конформационные и комплексообразующие свойства кватернизованных производных поли-4-винилпиридина (1ШП) со степенью полимеризации 900, различающихся степенью кватернизации атома азота пиридиниевого кольца (3), Алкилирующие агенты [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология