Аркус

ДФС-36, МФС-6, МФС-4, УГЭ-4, Аркус, ИВС-28, дуга — 3-8 А, анализируемые образцы заточены на полусферу, обжиг — 3-5 с, интегрирование — 80 с [c.726]

Дуговые генераторы. Схема дуги переменного тока с активизатором Свентицкого заложена в основу генераторов ДГ-2, Аркус — ИВС-20, ИВС-28, ИВС-29. Эти генераторы рассчитаны на работу от сети переменного тока в 220 В, 50 Гц. Они могут работать в трех режимах дуга переменного тока, низковольтная искра, маломощная искра. Изменение режима работы генератора осуществляется несложным переключением. Имеется возможность варьировать силу тока дуги в достаточно широком диапазоне 2—20 А и менять фазу поджига. [c.88]

Оригинальное направление этот вид асимметрического синтеза получил в работе Аббота и Аркуса , которые пытались провести асимметрический синтез, существенно отличающийся от выполненного в ранних работах 133, i3s [c.45]

Возможные конфигурации для линейных виниловых полимеров [2] и чередующихся сополимеров [3], содержащих асимметрические углеродные атомы, рассмотрены Аркусом. Он пришел к выводу, что конфигурация винилового полимера определяется тремя факторами а) типом присоединения — предполагается, что любая индивидуальная реакция полимеризации протекает таким образом, что на каждом этапе осуществляется либо только транс-, либо только г ис-присоединение б) характером подхода мономера к растущему концу цепи для реакции второй молекулы мономера с концом цепи возможны два альтернативных стерических подхода по отношению к концу цепи, образованному из предыдущей мономерной молекулы в) стерической конфигурацией инициирующего воздействия, когда мономерная молекула может быть атакована радикалом или ионом, инициирующим реакцию, с разных сторон. [c.47]

То, что экспериментальные значения, как правило, несколько превышают теоретические значения, можно объяснить протеканием относительно медленной реакции с участием изолированных звеньев. Тем не менее совпадение между ними достаточно хорошее и может рассматриваться как убедительное доказательство, подтверждающее правильность теории Аркуса. [c.221]

Так, Аркус и Холл [56] нашли, что замедляющий эффект в кватернизации поли-4-винилпиридина н-бутилбромидом, наблюдаемый при проведении реакции в тетраметиленсульфоне, ослабевает при добавлении в систему диметилформамида, а в чистом диметилформамиде реакция идет без всякого замедления. [c.177]

Генератор Аркус — обеспечивает широкий интервал электронно-управляемых режимов дуги переменного и униполярного тока с частотой следования разрядов 20 33,3 и 100 с- (для дуги переменного тока) и 10 12,5 16,6 25 и 50 с (для униполярной дуги). Фаза поджига имеет три фиксированные значения — 60, 90 и 120°. Сила тока дуги может изменяться от 1 до 16 А при наличии внутреннего реостата и до 30 А с внешним реостатом. Емкость конденсатора в режиме низковольтной искры равна 40 мкф. [c.63]

Позднее Аркус и Холл [81] нашли, что замедляющий эффект в кватернизации ПВП н-бутилбромидом, наблюдаемый при проведении реакции в тетраметиленсульфоне, ослабевает при добавлении в систему диметилформамида, а в чистом диметилформамиде реакция идет без всякого замедления. Авторы [81] оставляют вопрос о механизме замедления открытым и справедливо замечают, [c.223]

Стереоизомерию полимеров исследовал также Аркус [599] и другие авторы [63]. [c.364]

Теоретические положения Аркуса и экспериментальные попытки получить оптически активные полимеры асимметрическим синтезом привели к выводу, что независимо от экспериментального метода наличие плоскостей симметрии должно приводить к отсутствию оптической активности. Успешное получение стереорегулярных изотактических и синдиотактических полимеров, не проявляющих оптической активности, подтверждает это положение. [c.48]

Выводы Аркуса [2] относительно факторов, управляющих конфигурацией винилового полимера, показывают, что стереоспецифическая полимеризация включает в себя контроль за реакцией инициирования, реакцией присоединения и характером подхода мономера к растущей цепи, Натта [9] отмечает, что стереоспецифическая полимеризация требует такого контроля за процессом, чтобы реакция протекала а) всегда голова к хвосту , б) без образования разветвлений благодаря передаче цепи, в) без образования разветвлений при сополимеризации мономера с олигомерами и г) таким образом, чтобы мономерные звенья сами образовывали хорошо упорядоченные пространственные конфигурации. [c.48]

Аркус и Уэст [1374] изучили оптическую активность поли-(1,3-диметилбутил)метакрилата. Молекулярное вращение этого соединения [Mio равно +60°. [c.491]

Градуировочный график. Готовят эталонные смеси из стандартных порошков с содержанием бериллия от 1,25-10" до 1,0-10" мг/г путем смешения с основой в соотношении 1 1 на вибромельнице в течение 1 мин. Эталоны содержат от 6,25-10" до 5-10" мг/г бериллия, по 1,0 мг/г бария и по 50 мг/г хлорида натрия. Эталонные порошки 20 1 мг набивают в кратеры графитовых электродов, В качестве контроля используют графитовый алектрод, набитый одной основой. Электроды сжигают в дуге переменного тока 8—10 А, межэлектродный промежуток 2 мм, экспозиция 45 с, источник возбуждения ДГ-2 или Аркус-2. Спектры фотографируют спектрографом. Пластинки проявляют в проявителе, время экспозиции 1 мин, экспозиции закрепления — 1 мин. Спектры расшифровывают на СПП-2, аналитическая пара линий для бериллия Я = 234,8 нм, бария — 234,7 нм. Бериллий определяют в стандартных пробах с помощью микрофотометра по разности плотностей почернения линий бериллия и бария. По средним результатам строят график зависимости разности плотности почернения линий бериллия и бария А5 от логарифма концентрации бериллия в стандартной пробе (lg , мг/г). [c.48]

Генератор типа Аркус позволяет получить возбуждение спектра в режимах дуги и низковольтной искры. Максимальная сила тока дуги достигает 20 о, а с внешним сопротивлением 30 а. Штатив типа Аркус достаточно удобен в работе. Он снабжен штуцерами для раздельной подачи водяного охлаждения к верхнему и нижнему электрододержателям. [c.106]

Несмотря на эти неудачи Аркус [440] при рассмотрении вопроса об асимметрической индукции нри радикальной полимеризации оптически активных мономеров пришел к выводу, что асимметрическая индукция может наблюдаться, поскольку оптически деятельный мономер должен влиять на ход полимеризации с образованием энантиоморфных цепей, растущих с неравными скоростями. Однако, как видно, все попытки получения оптически активных виниловых полимеров были безуспешны после удаления активных групп полимер оказывался оптически недеятельным. [c.83]

Предположение Аркуса [440] об асимметрическом синтезе на стадии отщепления активных групп кажется мало вероятным. [c.88]

С другой стороны, Аркус и Вест [470] показали неизменность оптического вращения полимера при изменении молекулярного веса почти в два раза (о независимости [а] от природы инициатора см. [436]). [c.100]

Генератор Аркус обеспечивает широкий интервал электронно-управлямых режимов дуги переменного и униполярного тока с частотой следования разрядов 20 [c.369]

Нет оснований сомневаться в том, что амидные группы в полимере гидролизуются позаконуслучая в результате этого реагирующий полимер превращается в сополимер метакриламида и метакриловой кислоты с беспорядочным расположением звеньев в ходе реакции этот сополимер непрерывно обогащается вторым компонентом. Аркус [30] объяснил преждевременное уменьшение скорости гидролиза образованием водородных связей между ионами вновь образовавшихся карбоксильных групп и остаточными амидными группами, причем полное прекращение реакции происходит тогда, когда каждая остаточная амидная группа оказывается заключенной между двумя карбоксильными группами [c.219]

Чтобы сделать выбор между теорией Аркуса, теорией образования нмидных групп и теорией, в основу которой положено предположение о недоступности части групп вследствие стерических затруднений, Пиннер исследовал поведение сополимера метакриламида и метакриловой кислоты. Если теория Аркуса верна, то доля доступного для реакции азота должна уменьшаться при снижении содержания метакриламида в сополимере, так как уже в исходном полимере при этом будет увеличиваться число амидных групп, участвующих в образовании двух водородных связей. С другой стороны, если возникают имидные группы, то доля удаляемого азота должна увеличиваться при уменьшении содержания амидов в полимере, так как при этом будет уменьшаться вероятность нахождения амидных групп рядом друг с другом—условие, необходимое для образования имидных групп в результате внутримолекулярной реакции. Наконец, на недоступность амидных групп, связанную со стерическими препятствиями, состав сополимера должен оказывать небольшое влияние, так как амидные и карбоксильные группы имеют приблизительно одинаковый объем. [c.220]

В четвертой колонке табл. 26 приведены данные о доле азота, удаляемого из ряда сополимеров очевидно, что эти данные качественно согласуются с теорией Аркуса. Количественно эти результаты могут быть проверены следующим путем. Вероятность Р того, что метакриламидный радикал присоединит во время полимеризации молекулу метакриламида, должна быть равна отношению скорости этого процесса к общей скорости присоединения к указанному радикалу [c.220]

Генератор дуги для возбуждения спектров при количественном и качественном анализе материалов ТУ 3-3-897—73 Аркус В режиме дуги переменного тока разрядный ток 16 А частота разряда 20, 33,3 и 100 имп/с 220 20 В 4 кВт. Проба 40Х 60Х 150 мм, до 3 кг штатив 455Х 520Х 475 мм, 50 кг блок дугового разряда 514X440X370 мм, 60 кг [c.228]

Примером наложения электростатических взаимодействий на эффект соседних звеньев может служить гидролиз полиметакриламида. В ряде работ [21, 22] показано, что гидролиз амидогрупп в макромолекулах ускоряется соседними карбоксильными звеньями. Однако, как было установлено Аркусом [23], щелочной гидролиз полиметакриламида не доходит до конца, а позднее Пиннер [24] показал, что доля не способных к гидролизу амидных групп в сополимерах метакриламид — метакриловая кислота растет с уменьшением общего содержания метакриламида в образце. Эти результаты согласуются с предположением о потере реакционной способности амидогруппами, расположенными между двумя звеньями метакриловой кислоты, вследствие электростатического отталкивания последними катализирующих пидролиз ионов 0Н . [c.168]

Влияние беспорядочного разветвления достаточно ясно второй дефект требует некоторого пояснения. В линейных углеродных цепях со звеньями типа СНг — СНХ все атомы углерода через один асимметричны, и отсюда возможна стереоизометрия. Это означает, что могут существовать несколько различных пространственных расположений атомов в звеньях мономера. Аркус [285а] довольно обстоятельно рассмотрел различные возможности. Ниже показано несколько возможных структур с исполь- [c.273]

Аркус и Метьюс [1044] получили сополимер стирола с диэтиловым эфиром винилфосфиновой кислоты и определили константы сополимеризации, равные/-1=3,25 и Лг = 0. При соотношении мономеров 3 1 сополимер содержит 2,6% фосфора. Подобный сополимер описан также в патенте [1045]. [c.474]

Аркус далее рассмотрел [3] вероятность получения полимера, обладающего оптической активностью в.своей основной цепи, путем полимеризации мономера, проявляющего оптическую активность благодаря заместителю, с последуюпщм удалением активных боковых групп. Он сделал вывод, что можно вызвать такую асимметрическую индукцию, поскольку оптически деятельный мономер должен влиять на ход полимеризации таким образом, что две энантиоморфные основные цепи пе могут инициироваться или расти с одинаковой скоростью. Однако вопрос о том, будет ли полимер, остающийся после удаления боковых активных групп, оптически деятельным, зависит от наличия или отсутствия плоскостей симметрии в этих полимерных цепях. [c.47]

Соотношение изомеров изменяется в зависимости от способа получения металлоорганического соединения однофазного (действие цинка на смесь ацетофенона и бромэфира) или двухфазного (предварительное приготовление металлоорганического соединения путем обработки бромэфира цинком, ди-н-пропилцин-ком или ди-н-пропилкадмием). Одкако это не обусловлено стереоспецифической адсорбцией на твердой поверхности цинка (как предполагали Аркус и Смит ), поскольку и в отсутствие свободного металла также образуется оптически активная смесь. Вероятно, объяснение явления следует искать в размерах металлоорганической группы. При переходе от (—)-ментиловых к (—)-а-фенхиловым и (—)-борниловым эфирам бромуксусной кислоты соотношение антиподов в смеси существенно изменяет- [c.33]

Аркус и Маттьюс [ИЗО] исследовали совместную полимеризацию стирола и диэтилвинилфос( ната при 80—154° в присутствии инициатора — трет.бутилгидроперекиси. Для определения состава полимеры окислялись хлорной кислотой и содержание фосфора определялось по модифицированному методу Аллена. Константы скорости совместной полимеризации оказались равными Гх = 3,25 Га = О (при 116°). Повышение температуры полимеризации и увеличение концентрации инициатора практически не влияют на состав полимера, но заметно снижают характеристическую вязкость образующихся поли- [c.602]

Моновинильная группа связана с фосфором. Хотя реакционная способность диэтилвинилфосфина в 3—5 раз выше реакционной способности винил силанов, стирольный радикал все-таки присоединяется к стиролу в 3 раза быстрее, чем к фосфину, а радикал винил-фосфина, по-видимому, не присоединяется к своему мономеру. Аркус и Мэтьюс показали, что скорость сополимеризации и молекулярный вес сополимеров стирола и диэтилвинилфосфина уменьшаются при увеличении содержания фосфина в мономерной смеси. Фосфин в количестве более 50 мол. % практически ингибирует полимеризацию. [c.309]

Теория. переноса электронов в разнообразных негомогенных системах подробно изучена в свете предстацлений термодинамики и статистической физики различными авторами. Ниже кратко описана теория 1 1 аркуса, разработанная в шестидесятых годах. Исходя из адиабатического механизма, Маркус вывол для свободной энергии активации вo тaнoвдтqльнoй реакции переноса электрона (5.8) в негомогенной системе цледующее уравнение [c.171]

Более определенные данные получили Аркус и Смит при каталитическом гидрировании на скелетном никелевом катализаторе при 96° и 7 атм оптических изомеров З-этилгептен-З-ола-2. В результате реакции образовалось оптически-активрюе со- [c.43]

Выпускаемый промышленностью генератор типа Аркус ИВС-27 содержит в колебательном контуре переменную емкость (до 20 мкФ), переменную индуктивность (О—500 мкГн), сопротивление (О—80 Ом). Включение в контур сопротивления позволяет получить апериодический разряд ( RL) с регулируемой амплитудой тока. [c.88]

В настоящее время промышленностью выпускается дифракционный фотоэлектрический стилометр ФСПА-У. Монохроматор собран по схеме Эберта, в приборе две сменные решетки— 1200 и 1800 штр/мм. Смена решеток производится без вскрытия прибора ручкой, выведенной на корпус. Прибор укомплектован генератором ИВС-28 Аркус . [c.156]

Большое число подобных примеров было дано в работах Род-жера 2 , Аркуса и дрЛ э. ио [c.41]

Таким образом, уравнение Поляни—Се.менова эквивалентно уравнению Л аркуса при постоянном значении К. [c.224]

Аппарат состоит из полихроматора, блока-генератора со штативом модели Аркус и блока электроино-ре-гистрирующего устройства ЭРУ-14. [c.105]

При щелочном гидролизе гомополимеров и сополимеров метакриламида с метакриловой кислотой было обнаружено, что в этом случае гидролизуется только 70% амидных групп. Авторы это объясняют по-разному. Аркус считает, что замедление гидролиза сополимера метакриламида и метакриловой кислоты происходит в результате образования водородных связей между карбоксильными и остаточными амидными группами, причем полное прекращение гидролиза должно быть в том случае, когда каждая оставшаяся амидная группа блокирована с двух сторон карбоксильными группами [c.130]

Настояпщй асимметрический синтез в полимерной цепи, как указывалось выше, осуществил Береджик [442] при сополимеризации. Однако, как полагает Аркус [440], этот факт, хотя он теоретически вполне оправдан, должен быть принят с осторожностью ввиду малой величины вращения и неудовлетворительного анализа продукта. [c.87]

Далее, большое значение имеет и стереорегулярное строение цепи в синдиотактических виниловых цепях имеются длишгые последовательности гракс-конформаций со случайными гош-кон-формациями, тогда как в изотактическом виниловом полимере преобладает чередование транс- и гош-конформаций. Полимер может обладать в растворе конформациями, которые дают свой вклад в общее вращение полимера. Аркус и Вест [449] рассматривали уменьшение вращения ноли-1,3-диметилбутилметакрилата по сравнению с (+ )-1,3-диметилбутилпивалатом как результат спирализации цепи полимера, однако они не учитывали, что образование спиралей в растворе у полиэфиров, не стабилизированных водородными связями, маловероятно. [c.91]

Кроме того, дисперсия вращения, приведенная Аркусом и Вестом, не характерна для спиральных образований и аналогична кривой д.в. пивалата. [c.91]

Известно несколько работ, в которых дисперсия вращения использовалась для индикации асимметрического синтеза при полимеризации. Приведенные в работах Аркуса и Веста [449] и Шмитта и Шзфча [443] данные обрабатывались [457] по методу Геллера [458] (см. стр. 96). [c.94]

В работе Аркуса и Веста [449] были получены в различных условиях ( + )- и (—)-ноли-1,3-диметилбутилметакрилаты и их сополимеры с метилметакрилатом и приведены данные по оптическому вращению для пяти длин волн в интервале 435,8— 643,8 ммк. Было исследовано шесть образцов полимеров I и II— на основе (-Ь) -мономера (инициатор — перекись бензоила, различная температура реакции) III и IV — на основе (—)-моно-мера (различные инициаторы) V и VI — сополимеры с метилметакрилатом. [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология