Реакции соседними группами

И представляет собой по существу два акта 5н2-замещения, каждый из которых приводит к обращению конфигурации, поэтому окончательным результатом будет сохранение конфигурации. На первой стадии этой реакции соседняя группа выступает как нуклеофил и выталкивает уходящую группу, а сама при этом сохраняет связь с молекулой. На второй стадии внешний нуклеофил замещает соседнюю группу в результате атаки с тыла [c.29]

Тот факт, что ацетолиз 4-метокси-1-(13) и 5-метокси-2-пентил-брозилатов (14) приводит к одинаковой смеси продуктов, служит еще одним доказательством участия в реакции соседней группы [67]. В этом случае для обоих субстратов возникает общий интермедиат 15. [c.31]

Участие в реакции соседней группы обнаружено в тех случаях, когда в Р, у- или е-положении по отношению к аминогруппе в молекуле находится атом галогена [c.506]

Реакция соседней группы. Нуклеофильное замещение, протекающее в дне стадии. В первой стадии внутренний нуклеофил замещает уходящую группу. Во второй стадии внешний нуклеофил замещает внутренний нуклеофил у того углеродного атома, с которым он связывается. Обычно в реакциях соседней группы внутренний нуклеофил отделен одним атомом от углерода, связанного с уходящей группой. [c.208]

Однако часто промежуточное соединение не может быть выделено, поскольку /га 2 1, но, используя три нижеследующих критерия, можно определить степень участия в реакции соседней группы V. [c.70]

Однако реакционная способность функциональной группы существенно изменяется в том случае, если в процессе реакции соседняя группа приобретает заряд. [c.134]

Различия в способности к образованию цикла также могут быть использованы (при соблюдении упоминавшихся выше предпосылок) для определения конфигурации. На основании того, что малеиновая кислота легко дает внутренний ангидрид, а фумаровая кислота его не дает, Вислиценус [42] определил конфигурацию, воспользовавшись принципом внутримолекулярной реакции соседних групп . По упоминавшимся выше причинам, к любому химическому определению конфигурации геометрически изомерных форм следует, однако, относиться критически. [c.222]

Большое значение в реакциях с полифункциональными реагентами имеет стереоизомерия и характер присоединения звеньев в макромолекуле, т. е. присоединение голова к хвосту или голова к голове . В зависимости от характера присоединения звеньев изменяются степень их влияния на реакционную способность соседних групп и условия реакции соседних групп с полифункциональными соединениями. Степень конверсии и скорость реакции резко возрастают при наиболее выгодном расположении функциональных групп соседних звеньев в пространстве. [c.180]

Анхимерное содействие. Этим термином обозначают ускорегше реакции соседней группой (другое название этого же эффекта — сниартетическое ускорение). В принципе можно достаточно точно определить степень участия соседней группы в ходе данной реакции. Если участие происходит во время протекания скорость определяющей стаднн ионизации связи С-7 на схеме 9.4), то реакция почти наверняка будет идти быстрее, чем аналогичные ио природе реакции с и з, идущие без участия соседней группы (к ) или с ее участием в быстрой стаднн. Иллюстрацией [c.778]

Реакция соседней группы описанного типа приводит в целом к сохранению конфигурации атома углерода, связанного с уходящей группой. См. Анхимерпое содействие. [c.208]

Если же гераниол взаимодействует с /я >еАЯ-бутилгидропероксидом в присутствии тетраизопропилата титана, то эпоксидирование происходит хемоселективно, исключительно по двойной Д -связи (П-2) [6а]. При этом реагент связывается с аллильной гидроксильной группой в промежуточный металло-комплекс. Если проводить реакцию в присутствии диэтилового эфира ( + )- или ( —)-винной кислоты, то эпоксидирование протекает энантиоселективно с образованием почти исключительно одного энантиомера (П-2) [6а] (контроль реагента). Принцип контроля реакции соседней группой можно распространить и на удаленный реакционный центр. При этом в молекулу вводится подходящий жесткий спейсер с функциональной группой, например, ковалентно через сложноэфирную связь. Функциональная группа на конце спейсера направляет атаку реагента на удаленный реакционный центр и ускоряет ее (удаленная функционализация) [66]. [c.452]

Аихимеряое содействие. Этим термином обозначают уско- , сние реакции соседней группой (цругое название этого же эффекта — синартетическое ускорение). В принципе можно доста- о точно определить степень участия соседней группы в ходе [c.159]

Деринг и Юнг (Doering, Young, 1952) предположили, что вторичная спиртовая группа может принимать участие в некоторых реакциях соседних групп, осуществляемых при указанных выше превращениях, и тем самым делает получаемые результаты недостоверными. При повторении некоторых исследований Левена эти авторы применяли метиловые эфиры промежуточных продуктов с вторичными спиртовыми группами, так как в этом случае удалось бы легче обнаружить участие асимметрического центра в реакции. Результаты этой работы подтвердили данные более ранних исследований. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология