Диметилформамид, реакция

Превращение гладко проходит при нагревании N-алкилмочевины с небольшим избытком этилортоформиата в течение 10—12 ч. Продукты кристаллизуют из диметилформамида. Реакции с арил-мочевинами необходимо проводить в уксусном ангидриде для связывания этанола. [c.141]

Оксо-6-метил-1,2,3,4-тетрагидрокарбазол (VI). Смесь 2,68 л 95% муравьиной кислоты, 1000 г V, 1,03 л диметилформамида и 435 мл воды медленно, в течение 40—50 мин, нагревают до 80°С. Нагревание прекращают. Температура в реакционной массе самопроизвольно повышается до 112—114 С. (При проведении процесса без диметилформамида реакция протекает настолько бурно, что происходит выброс.) При 112—114°С (если самопроизвольное нагревание не достигло этой температуры, массу осторожно подогревают до указанного температурного интервала) дают выдержку 30 мин. Охлаждают до О— 5°С и перемешивают при этой температуре Р/а ч. Осадок VI отфильтровывают, промывают 2,5 л воды, 1 л метанола и высушивают при 70—80 °С. Получают 828 г VI с содержанием основного вещества 96,1%. Выход 86,4%. [c.241]

Так, Аркус и Холл [56] нашли, что замедляющий эффект в кватернизации поли-4-винилпиридина н-бутилбромидом, наблюдаемый при проведении реакции в тетраметиленсульфоне, ослабевает при добавлении в систему диметилформамида, а в чистом диметилформамиде реакция идет без всякого замедления. [c.177]

Позднее Аркус и Холл [81] нашли, что замедляющий эффект в кватернизации ПВП н-бутилбромидом, наблюдаемый при проведении реакции в тетраметиленсульфоне, ослабевает при добавлении в систему диметилформамида, а в чистом диметилформамиде реакция идет без всякого замедления. Авторы [81] оставляют вопрос о механизме замедления открытым и справедливо замечают, [c.223]

Кинетику полимеризации акрилового ангидрида в массе, а также в циклогексаноне и диметилформамиде изучали в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты . Порядок реакций по концентрации инициатора увеличивается от 0,67 в массе до 1,0 в диметилформамиде. Реакция в циклогексаноне идет значительно быстрее, чем в диметилформамиде. [c.53]

Как было показано Предводителевым, Нифантьевым и Роговиным при переэтерификации целлюлозой диметилфосфита большое влияние на протекание реакции оказывает характер растворителя. Так, например, в одних и тех же условиях в растворе диметилфосфита в диметилформамиде реакция протекает с значительной скоростью, а в диметилсульфоксиде вообще не идет. Введение в состав реакционной смеси даже небольшого количества диметилсульфоксида значительно замедляет реакцию переэтерификации. [c.304]

Как было показано, лимитирующей реакцией является восстановление катиона или растворение электронов. Растворы, содержащие ионы окрашивались в голубой цвет, подобно растворам ионов щелочных металлов в жидком аммиаке [5]. Эти растворы могут восстанавливать бензол и тетралин, что невозможно в ацетонитриле или диметилформамиде. Реакции протекают на платиновых, графитовых и углеродных катодах. Растворы, содержащие ИТБА, не окрашиваются в голубой цвет, однако восстановление тетралина происходит и в этом случае, хотя и с более низким выходом по току, чем в растворах ЫС1. В растворах КН4С1 тетралин не восстанавливается. На основании этого, по-видимому, можно сделать некоторые выводы относительно значения потенциала, при котором растворение электронов становится существенным. Нотенциалы полуволн для реакции восстановления ряда ионов представлены в табл. 7. [c.25]

Третичные амины, фосфины, сульфиды, оксиды третичных аминов, а также оксиды фосфора катализируют множество самых разнообразных химических реакций. Среди них следует отметить катализируемую диалкилсульфидами реакцию дисульфидов с сульфиновой кислотой, катализ третичными фосфинами трансэтерификации фосфатов, фосфонатов и фосфинатов под действием алкилгалогенидов, катализируемое фосфиноксидом превращение изоцианатов в карбодиимиды, катализ Ы-оксидом пиридина реакции изоцианатов со спиртами, катализируемый триметиламином алкоголиз Ы-бензоилфосфорамидата, а также катализируемые диметилформамидом реакции хлорфосфатов со спиртами, кислотами и аминами. По-видимому, все эти реакции идут по механизму нуклеофильного катализа с образованием неустойчивых промежуточных соединений. Образование ре-акциоиноспособных промежуточных частиц доказано достаточно строго только для последней из перечисленных реакций. [c.169]

Вавзонек и Вггенкнехт [33] исследовали восстановление трех дибром- и бромхлорбензолов в ацетонитриле и диметилформамиде. Реакции пара- и мета-изомеров описываются уравнением (7.27) [c.208]

В щелочном растворе диметилформамида реакция простого нуклеофильного перераспределения между трет-амилмеркаптаном и бромистым алкилом приводит к быстрому образованию соответствующего трет-ами-лалкилсульфида с выходами 50—80% от теоретического. Относительно низкий выход /прет-амил-е/пор-бутилсульфида (30%) был, по-видимому, следствием пространственных затруднений. В качестве побочных продуктов реакции образуются в значительных количествах низкомолекулярный симметричный алкилсульфид и высокомолекулярный диалкилдисульфид. Так, при взаимодействии тре/я-амилмеркаптана с бромистым изопропилом, наряду с трет-амилизопропилсульфидом (выход 55% от теоретического) были получены диизопропилсульфид и ди-тре/п-амилдисульфид (12 и 4 вес. % соответственно). г. [c.83]

Tri-Sil DMF HMDS + TM S + диметилформамид (40 1 40) комплект состоит из двух растворов, смешиваемых непосредственно перед применением. Назначение то же, что и состава № 1. Для некоторых соединений, особенно для 3-кетостероидов, при замещении пиридина на диметилформамид реакция протекает боЛее гладко, без образования побочных продуктов. На 10 мг сухой пробы расходуют 2 мл реактива. Продолжительность реакции при комнатной температуре в пределах 15—60 мин. Срок хранения реактива в холодильнике 6—8 мес. См. также составы № 10, 18, 27, 35. [c.354]

Пирроны получают взаимодействием циклических диангидридов с тетраминами ароматического ряда в среде высокополярного растворителя, например N. Ы -диметилформамида. Реакция протекает при комнатной температуре с образованием в качестве промежуточного продукта линейного соединения, которое при нагревании (125°С) образует полипирролидон [c.258]

В диметилформамиде реакцию проводили по описанной методике при 5° С. Концентрация фенилизоцианата — 0,5 моль л и эфирогликоля — 0,25 моль л. [c.68]

Хелатные соединения образуются при взаимодействии пиромеллитимида с металлами в растворе диметилформамида [реакция (УП-19)] [23]. Выход продуктов зависит от природы иона металла и аниона. Полученные полимеры не разлагаются при кипячении в воде и при нагревании на воздухе в течение 3 ч при 300° С. Вну-трикомплексные соединения меди разлагаются при 510° С. Измерены электрические свойства полученных полимеров. [c.195]

В литературе можно найти множество примеров получения макроциклов циклизацией эквимолярных количеств К,1Ч-б с-арил- или алкилсульфамидов с а,со-дигалогенидами [133—138]. На основе этих методов осуществляли циклизацию реакцией быс-тозил-аминов 288 и 289 с 1,10-дибромдеканом в присутствии карбоната калия в диметилформамиде. В случае амида 290 ввиду его низкой растворимости в диметилформамиде реакцию проводили в смеси метанол — диметилформамид, в качестве основания использовали этилат натрия [133]. Выходы полученных анса-соеди-нений 295, 296 и 297 составляют соответственно 45, 23 и 26%. В случае б с-метансульфамида 2,5-диме-токси-л-фенилендиамина, который в противоположность соединению 290 более растворим в диметилформамиде, при взаимодействии с 1,10-дибромдеканом в присутствии карбоната калия при 90 °С выход соединения 299 составляет 68%. Амиды 295, 296 и 299 гидролизовали под действием бромистого водорода в смеси ледяная уксусная кислота — бензол — фенол и получали соединения 300, 301 и 302 с выходами 50, [c.102]

При замене пиридина диметилформамидом реакция проходит только в присутствии двухлористого дифенилолова [100]. С неперегнанным дигидридом дифенилолова в диметилформамиде получен циклический пентамер — [c.479]

Б гидроксилсодержащих растворителях реакция практически не идет. В диметилформамиде реакция идет в заметной степени только при температуре, превосходящей температуру кипения диметилформамида. Обмен брома на хлор идет необратимо по второму порядку. В транс-изомерах обмен идет в 1,5—2 раза быстрее, чем в г мс-изомерах. Из чистых цис- или транс-изомеров исходных веществ образуются смеси цис- и транс-шожероъ 1,1-ди арил-2-хлорэтилена. В случае г мс-изомеров происходит обращение конфигурации на 90% в случае т/)акс-изомеров — почти поровну сохранение н обращение конфигурации. С увеличением температуры, а также длительности реакции степень инверсии возрастает. -Галоид в a, -дигaлoидaкpи-ловой системе способен замещаться на хлор при кипячении с НС1 [780] [c.381]

Другой способ подавить ионизацию реагентов - это проводить реакцию синтеза в водно-органическом растворителе. При этом можно добиться очень значительного изменения константы равновесия [1424,2145,2154-2158]. Этим способом удается синтезировать не только пептиды, но и эфиры ациламинокислот [1424], равновесие для которых в водной среде сильно сдвинуто в сторону гидролиза. Следует отметить, что субтилизин сохраняет свою каталитическую активность в безводном диметилформамиде. Реакция в этом растворителе между эфирами карбоновых и ациламинокислот и углеводами позволила получить ацил-моносахарид с высокими выходами [2159]. Удачным для сегментного синтеза пептидов, оказывается замена части воды, добавляемой в органический растворитель, этиленгликолем, формамидом и пр. [21бо]. [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология