Иодоктан, рацемизация

Таким способом была изучена важная симметричная реакция обмена в оптически активном соединении (—)-2-иодоктане. Эксперимент состоял в параллельном наблюдении за скоростями обмена иода-131 и потери оптической активности (рацемизации). В этой реакции оптическая активность может и не исчезать, но если она все же теряется, это может происходить по меньшей мере двумя путями. [c.289]

Сохранение конфигурации в реакциях замещения типа 5е2 у насыщенного атома углерода было подтверждено также С. Уинстейном и К- Ингольдом. Сохранение оптической активности в реакциях электрофильного замещения, протекающих по механизму 5е1, зависит от устойчивости конфигурации карбанионов, которые должны быть промежуточными частицами в таких реакциях. Обычный результат Е реакций — рацемизация, поскольку карбанионы становятся плоскими и теряют асимметрию. Однако при проведении обменной реакции между оптически активным 2-иодоктаном и 2-бутиллитием с последующей карбонизацией при [c.182]

В 2-иодоктане) равна скорости обращения конфигурации (или в 2 раза меньше скорости рацемизации), т. е. каждый акт замещения представляет собой в то же время обращение. Механизм реакций такого типа приведен на рис. 5-32. [c.119]

Подтверждение сохранения конфигурации в реакциях замещения 5е2 у насыщенного атома углерода было дано также в работах Уинстейна и Ингольда. Вопрос о сохранении оптической активности в реакциях электрофильного замещения, протекающих по механизму 5 1, связан с проблемой устойчивости конфигурации карбанионов, которые должны быть промежуточными частицами в таких реакциях. Обычный результат 5Е1-реакций — рацемизация, поскольку карб-анионы становятся плоскими и теряют асимметрию. Однако было показано, что если обменную реакцию между оптически активным 2-иодоктаном и 2-бутиллитием с последующей карбонизацией вести при —70°С, то можно выделить 2-ме тилоктановую кислоту с сохранением конфигурации на 80% з [c.276]

При течении реакции по второму механизму должна была бы наблюдаться рацемизация. Такое исследование было проведено на примере оптически активного эфира фосфористой кислоты, полученного из P lg и (+)-октанола-2. При действии на эфир иодистого этила при нагревании до 95—105°С был получен (—)-2-иодоктан [9], что указывает на течение реакции по первому механизму. Теоретически можно ожидать, что второй механизм реакции в некоторой [c.782]

Если предположить, что каждый акт обмена сопровождается обращением конфигурации, то при прохождении реакции на 50% должен образовываться полностью рацемизовапный продукт, т. е. скорость обмена должна быть в два раза меньше скорости рацемизации. Экспериментальные данные полностью согласуются с этим предположением. Таким образом, обмен иода в 2-иодоктане идет с полным обращением конфигурации. [c.279]

По аналогии эти результаты позднее распространили [45] на реакцию 2-октилтозилата с галогенид-ионами и таким образом использовали для установления конфигурации 2-октилгалогенидов. Правильность такого истолкования была подтверждена другой работой, приведенной на рис. 5-31 [46]. Взаимодействие 2-октилиодида с ионом иода приводит к рацемизации, как это уже упоминалось в разд. 4-2. Ранее уже говорилось, что замещение иода иодид-ионом в 2-иодоктане [разд. 4-2в (д)], по-видимому, сопровождается обращением конфигурации. Доказательством служит то, что скорость радиоактивного обмена (т. е. скорость замещения иода на радиоактивный иод [c.118]

Еще более прочная связь между бимолекулярным нуклеофильным замещением и -инверсией установлена Хьюзом и сотрудниками в 1935 г. Они изучили параллельно рацемизацию 2-иодоктана при действии иодйд-ионов и накопление в 2-иодоктане радиоактивного 1 ода в результате взаимодействия с радиоактивными иодид-ионами. Обе эти реакции оказались второго порядка первого порядка по каждому реагенту (2-иодоктану и иодид-иону). В экспериментах с радиоактивным иодид-анионом была установлена скорость, с которой протекает реакция замещения [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология