Среда реактива Фишера

Реактив Фишера неоднократно использовали для измерения влажности самых различных газообразных веществ водорода [146], насыщенных и ненасыщенных углеводородов (пропан, этилен, бутадиен и т. д. [146—148]), хладагентов [149], в том числе хлорметана, хладонов 12, 13, 22 и других [150], сернистого ангидрида [64, 80], а также фтористого и хлористого водорода [1]. В последнем случае кислые продукты должны быть предварительно нейтрализованы пиридином. Возможно поглощение галогенводородов непосредственно реактивом Фишера, но при этом нельзя допускать полной нейтрализации пиридина и изменения кислотности раствора во избежание выделения иода. Кроме того, необходимо помнить, что при поглощении кислых газов заметно возрастает температура раствора, поэтому титрование следует начинать только после достижения температурного равновесия с окружающей средой. [c.69]

Приблизительное содержание воды в этих активных перекисях может быть определено косвенным путем. Повидимому, перекиси восстанавливаются полностью в среде реактива Фишера при стоянии в течение 30 мин. при комнатной температуре (см. гл. XIV). Поэтому предварительно оттитрованный реактив Фишера добавляли к образцу перекиси, и раствор оставляли стоять на 30 мин. при комнатной температуре. Число миллимолей образовавшегося иода определялось путем титрования стандартным раствором воды в метаноле. Вычитая число миллимолей образовавшегося иода из общего числа миллимолей добавленной перекиси, определенных в отдельном опыте, узнавали содержание воды в образце. 1,1855 г 29,8%-ного раствора перекиси ацетила (2,99 мМ) в диметилфталате вносили в мерную колбу с притертой пробкой емкостью 250 мл, содержавшую отработанный реактив Фишера этот реактив был получен титрованием до конечной точки 10 мл метанольного раствора, содержавшего около 150 мг воды. Колбу закрывали пробкой и оставляли на 30 мин. при комнатной температуре. Общее количество образовавшегося иода определяли путем титрования стандартным [c.147]

Метод титрования реактивом Фишера требует меньше времени, чем обычно применяемый метод высушивания при нагревании. Следует отметить, что при методе высущивания приходится встречаться с трудностью подбора такой температуры, при которой вода удалялась бы полностью, но без примесей других летучих компонентов. Реактив Фишера при комнатной температуре обладает способностью количественно реагировать даже с водой, очень прочно связанной с неорганическими соединениями. Это обстоятельство частично можно объяснить способностью метанола замещать воду в этих соединениях. Таким образом, выделение воды из гидратированных солей и подобных им веществ в значительной степени облегчается при большом избытке метанола последний присутствует а реактиве, а также часто применяется в качестве растворителя или дисперсионной среды. Даже в случае прочных координационных связей или значительной свободной энергии адсорбции для воды метанол, повидимому, способен в заметной степени уменьшить силы, препятствующие удалению воды. Так, например (см. стр. 211), при экстрагировании метанолом удавалось удалить большее количество воды из природной и из обработанной целлюлозы, чем при высушивании в стандартных условиях при 102°. [c.229]

Эта реакция, потидиному, не зависит от среды, в которой она протекает, так как найденное количество воды в расчете на 1 моль борной кислоты всегда составляло 3 моля, независимо от того, были ли взяты в качестве растворителя метанол, уксусная кислота или диоксан. Видоизмененный реактив Фишера, в котором вместо метанола был применен этанол, реагировал совершенно таким же образом. В этом случае образовывался триэтил-борат. [c.259]

Реактив Фишера, составленный из иода, сернистого ангидрида и пиридина, растворенных в метаноле, является особенно удобным, так как он в больншнстве случаев дает возможность титровать до визуально определяемой конечной точки и сам служит индикатором при проведении реакции. Главным недостатком является его неустойчивость. В результате побочных реакций постепенно уменьшается водяной эквивалент реактива и требуется ежедневно определять его титр. (Различные партии реактива различаются по своей устойчивости.) Как указывалось в гл. III, были подробно исследованы различные растворы иода и сернистого ангидрида, в которых применялись другие амины вместо пиридина и другие растворители вместо метанола. Однако, насколько известно авторам, не было проведено опытов с реактивами, содержащими пятый компонент, который служил бы ингибитором побочных реакций. Не исследовались также растворы, содержащие другие активные составные части. Было бы интересно изучить реакцию восстановления брома, который в водной среде реагирует аналогично иоду [c.386]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология