Равновесие температурное

При выводе уравнения Аррениуса для константы скорости реакции, которое привело к понятиям энергии активации и константы действия, исходили из следующего необходимого условия константа равновесия, которая Указывает положение термодинамического равновесия, должна находиться в связи с этими величинами. Таким образом, связанный с температурной зависимостью константы равновесия температурный эффект реакции оказывался обязательно равным разнице в энергиях активации для обоих протекающих в противоположных направлениях процессов. [c.570]

Мост А B D аналогичен измерительной схеме автоматического потенциометра. Если равновесие отсутствует, то на вход электронного усилителя будет подано несбалансированное напряжение постоянного тока. Это напряжение преобразуется в переменное, усиливается электронным усилителем и подается на реверсивный электродвигатель РД-09, который, вращаясь по часовой стрелке или против часовой стрелки, что зависит от знака разбаланса, передвигает движок В реохорда до наступления равновесия. Температурная компенсация осуществляется дополнительной мостовой схемой K.NEF, в одну из плеч которой включен медный термометр сопротивления R. [c.510]

Такая форма записи температурной зависимости константы скорости связывает константы скорости с константами термодинамического равновесия для обратимых реакций. Нетрудно убедиться, что в случае обратимых реакций частотный фактор должен быть одинаковым для прямой и обратной реакций, так как [c.71]

Пример 6. Вывести уравнение константы равновесия конверсии окиси углерода (СО + Н2О = СО2 + Нг), если опытное значение gKp этой реакции при 427° С равно —1,0. При подсчетах использовать более точные выражения температурной зависимости теплоемкости веществ, участвующих в реакции (см. табл. 6). [c.203]

Как видно из уравнений (П.79), (11.81) и (11.83), для расчета изобарно-изотермического потенциала достаточно знать константу равновесия (/Ср) лишь при одной температуре Т и нет необходимости изучать температурную зависимость /Ср. Это очень важно, так как непосредственное изучение равновесия далеко не всегда возможно, а выражения (11.81) и (11.83) позволяют рассчитать величины Кр, не прибегая к прямому изучению равновесия, т. е. [c.85]

Зависимость коэффициента распределения от температуры. Эта зависимость обычно формулируется для коэффициента распределения, выраженного в молярных долях и, как для всякой константы равновесия, температурная зависимость логарифма х характеризуется некоторой функцией от обратной температуры (см. III. 15, 26, 27). Исходя из представления об идеальных жидких и твердых растворах, находящихся в равновесии, показано, что [c.603]

Следует подчеркнуть, что зависимость типа а характерна для простых реакций, другие типы температурной зависимости—для сложных реакций или реакций, на протекание которых влияет скорость физических процессов. Сильная зависимость скорости химических реакций от температуры была замечена уже давно и учитывалась соотношением г=аТ ", где т изменялось от 6 до 8. Позднее (в 1878 г.) Гуд предложил уравнение г=ае 1Т. В 1889 г. Аррениус дал рациональное объяснение (которое до сих пор является общепринятым) к уравнению скорости простого экспоненциального вида. Пытаясь объяснить влияние температуры на скорость инверсии тростникового сахара в присутствии кислот, он высказал предположение, что непрерывно образующаяся тауто-мерная форма сахара более чувствительна к воздействию кислот, чем нормальная форма. Таутомерная форма имеет определенную теплоту образования и находится в равновесии с нормальной формой. К этому равновесию Аррениус применил термодинамическое уравнение [c.31]

Температурный коэффициент константы равновесия, выраженный через концентрации, а не парциальные давления, дается [c.34]

Предполагая, что при этом достигается и температурное равновесие, т. е. = Гд, имеем [c.209]

Температурная зависимость теплового эффекта и константы равновесия важнейших химических [c.453]

Однако если в системе идет химическая реакция, то температурного равновесия не может быть достигнуто, так как в результате химической реакции поглощается или выделяется тепло в сосуде устанавливается некоторое распределение температур со средней температурой, близкой к температуре стенок. Если реакция экзотермическая, то температура газа, всегда будет выше температуры стенок если же реакция эндотермическая, то стенки оказываются более нагретыми, нежели газ. Эти температурные градиенты будут более детально рассмотрены в следующем разделе. [c.372]

Найти температурную зависимость изменения свободной энергии и константы равновесия следующей реакции [c.192]

Для каждого углеводорода имеется верхний предел температуры, при которой может сущ,ествовать его комплекс с карбамидом. Выше этого предела данный углеводород образовать комплекс уже не может, а ранее образовавшийся комплекс распадается на углеводород и карбамид. Верхний температурный предел суш ествования комплекса (так же, как и константа равновесия К) зависит от природы углеводорода и характеризует устойчивость этого комплекса. [c.141]

Обычно внутри промышленного экстрактора создается температурный градиент, что обеспечивает внутреннюю циркуляцию и тем самым компенсацию возможной неполноты достижения равновесия между растворителем и маслом. Если же во всем экстракторе устанавливается полное равновесие, то наличие температурного градиента не дает значительного увеличения его производительности. Выходы и свойства продукта остаются одними и теми же при условии, что не меняется температура выходящего экстракта. [c.194]

Рассмотрим теперь вопрос о том, являются ли все три положения равновесия осуществимыми (разумеется, когда они устойчивы) или, так же как в предыдущей модели (п = 0), верхний температурный режим соответствует практически недостижимым температурам. [c.91]

Представим себе, что устойчиво как положение равновесия А, так и В, и начальные условия соответствуют точке, находящейся в области притяжения положения равновесия А. При этом осуществляется нижний температурный режим (рис. 1У-21, точка О). При постепенном увеличении параметра уо в точке Е происходит бифуркация изображающая точка на фазовой плоскости, находившаяся в малой окрестности положения равновесия А, перескакивает к положению равновесия В (рис. 1У-21, точка Р)-, в системе скачкообразно устанавливается верхний температурный режим. [c.149]

Состав (парциальные давления) газовой фазы равновесной системы, в которой совместно протекает несколько реакций, можно определить не только путем комбинирования уравнений, выражающих температурную зависимость Д(3 или Кр. Это можно сделать, сопоставляя графически температурную зависимость некоторых величин для совместно протекающих реакций. Очевидно, следует сопоставлять такие величины, которые должны быть равны между совой при равновесии этих реакций. Такими величинами являются парциальные давления или концентрации в газовой фазе (либо концентрации в растворе) тех веществ, которые принимают участие в совместно протекающих реакциях. [c.312]

Ю. В. Аксельрод и дрЛ рекомендуют при кинетическом расчете моноэтанолами-новых абсорберов, работающих под давлением 15—30 атм, учитывать специфику механизма химических реакций при высоких степенях карбонизации и вычислять движущую силу с учетом не равновесного, а метастабильного давления СОг над раствором. Для определения его величины они исследовали температурную зависимость константы разложения карбамата в карбонизованных растворах. Показано, что время пребывания в промышленных абсорберах недостаточно для достижения равновесия в растворе, причем расчетные значения метастабильного давления более чем на порядок превышают равновесные значения. Доп. пер. [c.249]

Один из способов разделения и очистки веществ — процесс ректификации (дистиляции). Ректификация основана на диффузионном обмене вещества между неравновесными фазами (жидкостью и паром) и сопровождается межфазным обменом. Процесс ректификации управляется законами диффузии и равновесного распределения и основан на стремлении системы к равновесию. Температурный диапазон рабочих процессов ректификации весьма широк—от 1000 до 0°С и ниже. Рабочее давление колеблется от нескольких мегапаскалей до нескольких сотен паскалей. Ректификацию можно проводить в токе водяного пара она может быть азеотропной или экстрактивной. [c.173]

Калориметр.ические измерения теплот химических реатсций, приводящие к вычислению АЯгэз образования солей, очень желательны для сопоставления с данным.и по равновесиям, температурная зависим ость которых позволяет вычислить теплоту процесса о бычно лишь с большой погрешностью. Калориметрия не получила развития в лаборатории. Можно указать лишь на [100], где измерены теплоты горения смесей Ni-1-W, Mn-l-W и MnO-t-W. [c.25]

Турбулизация межфазной границы может быть обусловлена- также возникающими при тепло- или массопередаче локальными изменениями поверхностного натяжения. Учет влияния концентрационных и температурных изменений поверхностного натяжения на гидродинамику вблизи межфазной границы представляет собой весьма сложную и в настоян1ее время еще не решенную задачу (необходимо исследовать устойчивость решения уравнения Навье — Стокса по отношению к малым возмущениям — локальным изменениям скорости). Пока сделаны лишь первые попытки решения этой задачи [72, 73]. В частности, показано [72], что возможность возникновения неустойчивости существенно зависит от знака гиббсовой адсорбции растворенного вещества в состоянии термодинамического равновесия, а также от соотношения между кинематическими вязкостями соприкасающихся фаз и коэффициентами диффузии веществ, которыми обмениваются эти фазы. Объяснено явление стационарной ячеистой картины конвективного движения, вызванного локальными градиентами поверхностного натяжения [73].. Дальнейшие исследования в этой области наталкиваются на серьезные математические трудности. [c.183]

Различие в температурных условиях экстракции предопределяется плотностью применяемости растворителя. При фенольной очистке из-за низкой разности плотностей растворителя и исходного сырья градиент экстракции снижают до минимума, так как при смешении вторичных потоков с близкими удельными массами сепарация фаз происходит гораздо медленнее и даже при сравнительно невысоких скоростях в экстракционных колоннах приходится принимать конкретные меры к снижению степени внутренней циркуляции промежуточных масляных фракций. ПовышеЕтие градиента экстракции приводит к заметному повышению относительных скоростей контактирующихся фаз, в результате на отдельных участках по высоте экстракционной колонны не достигает фазовое равновесие. Крометого, эмульгируемость системы фенол —углеводороды еще более ухудшает фазовое равновесие в потоках. Более высокая плотность фурфурола позволяет вести процесс очистки с высоким градиентом экстракции. [c.242]

Константа равновесия любой химической реакции зависит от температуры. Почти для всех наиболее распространеины < в производственных процессах химических реакций константы равновесия определены экспериментально, и для практических расчетов их обычно берут из справочников или же температурную зависимость констант равновесия подсчитывают по уравнениям, подобно указанным в табл. 24. Температурная зависимость константы равновесия некоторых реакций представлена на рис. 18 в форме их логарифма. [c.185]

Полученные сведения о численных значениях равновесных соотношений для различных пластовых нефтегазовых систем при переменных Г и р позволяют изучить возможность применения в практических условиях принципа Ле-Шателье, направленного для выявления характера термодинамического процесса (экзотермического и эндотермического), происходящего в залежи. В связи с этим нами построены температурные зависимости константы равновесия (при р = onst) для всех рассмотренных случаев состояния пластовой жидкости. По кривым видно, что принцип Ле-Шателье в конкретных пластовых условиях для реальных нефтегазовых систем хорошо выдерживается, так как с повышением температуры константа равновесия заметно увеличивается, свидетельствуя об экзотермическом направлении процесса. [c.112]

В случае сильно экзотермичных или эндотермичных реакций проявляется также дополнительный фактор. Хотя переход тепла к термостату и очень хороший (скорость перехода гораздо выше скорости реакции), но внутренняя температура не будет такой же, как наружная. Если теплота газовой реакции достигает 10 ккал/моль, то при полной изоляции реакционного сосуда за весь ход реакции произойдет повыпгение температуры на 10 ООО/С, " С. Полагая для большинства газов среднюю величину С,, равной 10—20 кал/моль-град, можно установить, что повышение температуры за весь ход реакции составит 500—1000 Можно показать, что за счет теплопроводности нельзя эффективно передать это тепло и только благодаря конвекции или с помощью перемешивания можно поддерживать постоянную температуру. То, что конвекция очень быстра даже в одполитровоп стеклянной колбе, можно продемонстрировать, поместив такую колбу, выдержанную при комнатной температуре, в лед. Если измерять изменение давления внутри колбы, то обнаруживается, что температурное равновесие успешно достигается меньше чем за 2 мин. [c.88]

N205)f представляет собой критически возбужденную молекулу N305 с энергией > Е, где Е = А 1,2- Если принять допущения, что КОз я N02 достигают температурного равновесия и что N03 и каждая молекула (N205) достигают стационарных состояний, тогда [c.357]

Для медленных реакций температурные градиенты являются малосущественными, но для экзотермических реакций они составляют автоката-литический компонент, который может вызвать очень быстрое увеличение скорости реакции вплоть до взрыва. Если рассматривать элементарный объем в системе с экзотермической реакцией, то в этом элементе будет достигнуто кваз11Стационарное состояние температурного равновесия в том случае, когда теплота, выделяющаяся в результате реакции, компенсируется отводом теплоты из этого элемента путем теплопроводности, конвекции и диффузии. Если последние процессы не способны достаточно быстро рассеять теплоту реакции, то скорость тепловыделения усиливается и возникает неустойчивое состояние, при котором возрастание скорости реакции ограничивается только подачей реагентов. Быстрое увеличение скорости реакции вследствие прогрессирующего тепловыделения в системе приводит к так называемому тепловому взрыву. Экзотермическая реакция нагревает газ до критической температуры взрыва. [c.372]

Таким образом, если для той или иной реакции неизвестна температурная зависимость изменения свободной энергии реагирующих комнонентов, то вычисление константы равновесия по уравнению изотермы сводится к подсчету Кр по уравнению изобары и изохоры, на чем мы уже останавливались выше. [c.191]

Петерс и Мейер [57] подвергали метан разложению до ацетилена, бензола, углерода и водорода над нагретыми вольфрамовыми спиралями в фарфоровых трубках. Реакция прекращалась до наступления равновесия, когда концентрация ацетилена становится достаточно высокой. Несмотря на то, что температурные данные этих авторов являются весьма приближенными, на основания их работ можно сделать некоторые выводы. Максимальная конверсия до ацетилена происходила при наивысшей температуре 3000° С и самом коротком времени контакта — 0,0001 сек. Уменыпение парциального давления метана приводило к увеличению конверсии до ацетилена и уменьшению выходов кокса и жидких продуктов. [c.64]

Концентрацией окислов в металлическом растворе можно пренебречь, так как равновесие сдвинуто при 1600—1700 °С (температурный интервал сталеплавильных процессов) в сторону Fe-fMnO, а МпО растворим в железе еще значительно меньше, чем FeO. Действительно, при 1600 С величина /( = 245, а при 1700 С величина К = 141. [c.296]

В каком направлении сместится равновесие реакции Аг(г.)В2(г.) 2АВ (г.), если давление увеличить в 2 раза и одновременно повысить температуру на 10 градусов Температурные коэффициенты скорости прямой и обратной реакций равны соот-Еетственно 2 и 3, Каков знак ДЯ° этой реакции [c.103]

В предыдущих наших статьях обсуждался индивидуальный углеводородный состав [1] двухступенчатого каталитического крекинга (в слое псев-доожиженного мелкодисперсного синтетического катализатора) газойлевой фракции балаханской тянселой нефти, а также индивидуальный состав ароматических углеводородов [2 в аналогичных бензинах каталитического крекинга, отличающихся по исходному сырью и температурному режиму первой ступени катализа. Показано, что соотношения концентраций индивидуаль 1 ых ароматических углеводородов — g в исследованных нами бензинах в нервом приближении соответствуют аналогичным соотношениям в бензинах, изученных американскими исследователями [31, п близки к значениям, рассчитанным для термодинамического равновесия в температурной области 420—480 С. При изучении состава индивидуальных ароматических углеводородов четырех образцов бензина каталитического крекинга мы получили после хроматографического извлечения ароматических [2] нафтенопарафиновые остатки, которые представляли интерес с точки зрения оценки содержания в них гексаметнленовых углеводородов, учитывая вероятность генетической связи последних с ароматическими. [c.298]