Реакции со спиртами, алкоголятами, гликолями

Переэтерификация, или алкоголиз, — очень удобный способ получения титановых производных любых гидроксильных соединений, при условии, что температура кипения последнего выше, чем у спирта, выделяющегося из исходного алкоголята. Этот метод является лучшим для получения высших и некоторых ненасыщенных алкоголятов. Выделяющийся в ходе реакции спирт отгоняется и регенерируется, а в системе остается требуемый алкоголят. Таким способом образуется, например, р-замещенный гликолят титана, имеющий следующую структуру [c.224]

Переэтерификацию диметилтерефталата осуществляют путем нагревания его с гликолем, количество которого превышает эквимолярное более чем вдвое. Реакция ускоряется в присутствии таких катализаторов, как алкоголят магния или натрия [79, 82], борат цинка [88] или окись свинца [891. Температуру реакционной массы при перемешивании повышают до 195°, причем метиловый спирт отгоняется по мере образования, и нагревание продолжают до полного завершения реакции переэтерификации. Полученный при реакции горячий продукт конденсации представляет собой бесцветную подвижную жидкость, и его можно очистить от посторонних примесей фильтрованием под давлением при загрузке в полимеризатор. Полимеризатор должен быть изготовлен из нержавеющей стали, снабжен хорошей мешалкой и сконструирован таким образом, чтобы можно было поддерживать глубокий вакуум без подсоса воздуха, так как воздух вызывает потемнение расплава полиэфира. Поликонденсацию проводят при постепенном повышении температуры перемешиваемой реакционной массы до 280°, одновременно снижая давление в аппарате ниже 1 мм рт. ст. В течение этого периода удаляется большая часть избытка гликоля и начинается реакция поликопденсации, в результате которой образуется высокомолекулярный полиэфир. Нагревание при 280° и давлении ниже 1 мм продолжается несколько часов, пока не будет достигнута желаемая степень поликонденсации. [c.143]

Метод алкоголиза. Этот важный метод выделения лигнина из древесины был предложен в 1893 г. Класон показал, что при кипячении еловой древесины с этиловым спиртом в присутствии соляной кислоты часть лигнина переходит в раствор. Значительно позднее было найдено, что и другие спирты (метиловый, бутиловый, амиловый, бензиловый), а также гликоли и фенолы в присутствии незначительного количества соляной кислоты или других кислот также обладают способностью более или менее полно делигнифицировать древесину. Растворенный в спирте лигнин высаживается из раствора водой. Получаемые препараты (алкоголь-лигнины) представляют собой химические соединения лигнина с применяемыми реагентами. Сущность реакций лигнина со спиртами и фенолами до сих пор не ясна. Алкоголь-лигнины растворимы в органических растворителях и разбавленных растворах щелочей. [c.572]

А. Е. Фаворский проводил исследования и с двухатомными спиртами, в частности по дегидратации гликолей. Эти явления он истолковывал как процессы окисления — восстановления и образования оксониевых соединений, в которых кислород четырхвалентен. При изучении дегидратации простейшего двухатомного спирта (этиленгликоля) А. Е. Фаворский развил и уточнил работы зарубежных авторов (Вюрц, 1859 Лоренцо, 1863), в подробностях выяснил ход реакции и предложил простой метод получепия диоксана из гликоля — перегонка гликоля в присутствии небольших количеств серной кислоты [210]. Ход реакции заключался в следующих превращениях (аналогичных процессу образования простых эфиров из алкоголей, как это установил еще в середине XIX в. английский химик Вильямсон) [c.211]

Нам думается, что, скорее всего, реакция идет в три стадии. Можно ожидать, что соединение RR (OMgX)a, являющееся алкоголятом неустойчивого гликоля КН С(ОН)г, также малоустойчиво и при нагревании распадается с образованием кетона, который уже, реагируя со второй молекулой R MgX, дает алкоголят третичного спирта. Таким же путем, очевидно, получались третичные спирты в цитированных выше работах. Из образовавшейся при взаимодействии реактива Гриньяра с СОг соли карбоновой кислоты при дальнейшем взаимодействии с RMgX получается гликолят, кото- [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология