Алкоголь-лигнины

Растворимая в щелочи фракция первой варки была разделена следующим образом на 22,4% растворимого в алкоголе лигнина с 6,15% серы и 0,3% золы на 1,17о нерастворимого в алкоголе лигнина с 5,52% серы и 3,74 золы на 0,35% растворимого в эфире лигнина с 15,39 %1 серы. [c.471]

Растворимая в щелочи фракция из второй варки была разделена на 8,3% растворимого в алкоголе лигнина с 6,41% серы на 0,8% нерастворимого в алкоголе материала с 9,99% серы и 19,35% золы. [c.471]

Окислительно-гидролитический метод. При этом методе древесину (опилки) обрабатывают смесью азотной кислоты и алкоголя. Лигнин нацело растворяется и его извлекают в виде нитропродуктов, окрашенных в желтый цвет (целлюлозы после такой обработки остается не более 1 % по весу лигнина и около 25 % от содержавшихся в сырье пентозанов). Целлюлоза частично гидролизуется (медное число 3—5). Вследствие этого метод недостаточно надежен, но отличается простотой, требует для определения мало времени и поэтому им иногда пользуются. [c.37]

Лигнин в образце, предварительно экстрагированном алкоголем. ....... 25 18,5 11,9 11,2 21,6 23,6 [c.35]

Предварительное экстрагирование индифферентными органическими растворителями, например, эфиром, диоксаном, бензолом, алкоголем, ацетоном, или смесями их при комнатной температуре и в отсутствии катализатора не оказывает действия на лигнин. Важно, конечно, чтобы такие растворители как алкоголь или ацетон, полностью удалялись до выделения лигнина, так как они могут с ним конденсироваться. Это может произойти в том случае, если в процессе выделения лигнина применялось в качестве катализатора необходимое количество минеральных кислот. [c.80]

Фрейденберг [35] подчеркнул, что во время приготовления древесной муки для исследования лигнина, предварительное экстрагирование бензолом-алкоголем при обычно применяемой температуре должно быть заменено холодным экстрагированием ацетоном, так как природный лигнин может присоединять алкоголь и изменяться при повышенной температуре. Следует, однако, от.метить, что температура в экстрагирующем аппарате редко превышает 60° С, и этоксильные группы никогда не обна- [c.80]

После экстрагирования древесины 75%-ным алкоголем при 60° С было получено лишь 0,63% очищенного сероводородного лигнина с 60,35% углерода, 5,86% водорода, 14,32% метоксилов и 4,65% серы. [c.121]

В подобном же опыте, когда 469 г еловой щепы нагревалось с забуференным сероводородным раствором в течение 3 ч при 80° С и экстрагировалось 75%-ным алкоголем при 65° С, было получено 1,62 г сероводородного лигнина. Он содержал 57,9% углерода, 6,08% водорода, 12,28% метоксилов, 9,34% серы и имел эквивалентный вес 355. Из общего количества серы 2,2% [c.121]

Смесь инкубируется 18 ч при 35° С, фильтруется, промывается алкоголем и эфиром, высушивается, обрабатывается в стакане емкостью 100 мл посредством 10 мл 72%-ной серной кислоты, перемешивается вплоть до исчезновения комков и выдерживается при 15—20° С 2 ч. После этого лигнин смывается в полулитровый сосуд, раствор доводится до 250 мл и нагревается с обратным холодильником 2 ч. Затем раствор фильтруется через фарфоровый фильтровальный тигель, промывается горячей водой, высушивается до постоянного веса и озоляется. [c.156]

Поскольку алкоголь извлекает часть лигнина из древесины, следует избегать экстрагирования алкоголем перед определением содержания лигнина. В некоторых случаях часть лигнина [c.157]

Низкое содержание метоксилов и лигнина Класона в нерастворимых в алкоголе фракциях, а также обнаруженная в их гидролизатах ксилоза привели Прея к выводу, что эти фракции состояли из лигнино-гемицеллюлозного комплекса. [c.455]

Экстрагированный алкоголем лигнин содержал 16,83% метоксилов. Это показывало, что имело место (в известной степени) алкилирование. Остаток эфирного экстракта был светло-коричневой смолой с 21,8% метоксилов. Он содержал ванилин и сиреневый альдегид, как это было установлено хроматографией на бумаге, и З-окси-4, 5-диметоксибензальдегид (изосиреневый альдегид), как это было определено по спектру ультрафиолетового поглощения и далее путем синтеза. [c.451]

Метод алкоголиза. Этот важный метод выделения лигнина из древесины был предложен в 1893 г. Класон показал, что при кипячении еловой древесины с этиловым спиртом в присутствии соляной кислоты часть лигнина переходит в раствор. Значительно позднее было найдено, что и другие спирты (метиловый, бутиловый, амиловый, бензиловый), а также гликоли и фенолы в присутствии незначительного количества соляной кислоты или других кислот также обладают способностью более или менее полно делигнифицировать древесину. Растворенный в спирте лигнин высаживается из раствора водой. Получаемые препараты (алкоголь-лигнины) представляют собой химические соединения лигнина с применяемыми реагентами. Сущность реакций лигнина со спиртами и фенолами до сих пор не ясна. Алкоголь-лигнины растворимы в органических растворителях и разбавленных растворах щелочей. [c.572]

Во изб ание повторения такие производные, как метилированные и ацетилированные продукты, приготовленные для характеристики исходного вещества, рассматриваются в связи с исходным продуктом, а не в главах, посвященных метилированию и ацилированию. Только те из метилированных и ацетилированных продуктов, которые были приготовлены для специального изучения этих реакций, рассматриваются в соответствующих главах. Это же относится и к другим реакциям, например к реакциям окисления и этанолиза препаратов лигнина. Многие ьиды лигнина и биосинтетических лигниноподобных продуктов были охарактеризованы по их поведению при окислении нитробензолом и щелочью и нагревании с алкоголем в присутствии небольших количеств соляной кислоты. В этих случаях соответствующие реакции также рассматриваются в связи с исходным [c.7]

Тот факт, что в течение первого часа варки практически не растворялся лигнин, дающий сиреневый альдегид, указывает, очевидно, на то, что сначала растворяется гваяциловый лигнин. Этот вывод поддерживается данными Кудзина и Норда [41]. Они экстрагировали дуб и березу алкоголем и получали растворимые препараты природного лигнина (с 14,8 и 14,9% метоксилов, соответственно), не дававшие после окисления щелочным нитробензолом сиреневого альдегида. [c.33]

Адлер [2] объяснял окраску, образуемую некоторыми породами древесин с раствором соляной кислоты в алкоголе (см. Брауне, 1952, стр. 25) конденсацией катехинных танинов с лигнином. Следует напомнить, однако, что раствор растворимого природного елового лигнина, который вовсе не содержит танинов, становится темно-вишневым при прибавлении хлористого водорода в метаноле (см. Брауне, 1952, стр. 23). [c.45]

Кавамура, и Хигучи [77] приготовляли природный буковый лигнин следующим образом. Буковая древесная мука, просеянная через сито менее чем со 100 меш и предварительно экстрагированная холодной водой с эфиром, исчерпывающе экстрагировалась 95%-ным этанолом в течение 20 дней. Затем алкогольный экстракт концентрировался под вакуумом в присутствии карбоната кальция. Последние следы алкоголя отгонялись после прибавления дистиллированной воды. Остающийся осадок тщательно промывался водой и растирался с эфиром, что делало его твердым и порошкообразным. Полученный материал фильтровали, промывали и высушивали в эксикаторе. [c.81]

Еще в 1939 г. Гесс с сотрудниками (62, 63] пытались выделить лигнин из растительного материала, мелко размолотого на вибрационной мельнице до размера частиц 1—2 При размоле на этой мельнице еловой или буковой древесины в присутствии гидразингидрата удалось экстрагировать посредством 80%-ного алкоголя только 12—147о лигнина (из расчета на древесину), в виде лигнингидразинового соединения. Из соломы лигнин растворялся полностью (19%). [c.87]

Исследования с хроматографированием на бумаге растворимого природного и энзиматически выделенного лигнинов (на фильтровальной бумаге Ватмана № 1) изобутиловым алкоголем — бензолом — водой (5 45 50) в качестве растворяющей смеси и флороглюцином — соляной кислотой для проявления, дали величины Rf, представленные в табл. 6. [c.97]

Белл и Райт [9] нагревали с обратным холодильником 200 г экстрагированной бензолом — алкоголем древесины желтой березы в течение 100 ч с 1 л ледяной уксусной кислоты. Затем профильтрованный раствор концентрировали под вакуумом до 100 л<л и выливали его в 2 л воды. Они получали таким образом 35—50 г уксуснокислотного березового лигнина со средним содержанием метоксилов 17,4% для препарата с более низкими выходами. По мере повышения выхода лигнина содержание метоксилов понижалось (14,9% при 29%-ном выходе). [c.118]

Пытаясь выделить лигнин из пробки, Де Баун и Норд [26] экстрагировали 1,5 кг размолотой коры из Quer us suber 957o-ным алкоголем вплоть до того, что экстракт не давал более цветной пробы с флороглюцином — соляной кислотой. После экстрагирования было получено 120 г остатка. [c.149]

Метод определения содержания лигнина, предложенный Эллисом с сотрудниками [31, 32], состоит в следующем. Высушенный порошкообразный материал, проходящий через сито с 40 мешами, в количестве 1 г экстрагируют этанолом—бензолом (1 2) 4 ч, промывают алкоголем и эфиром, высушивают при 45° С и переносят в колбу Эрленмейера емкостью 50 мл. Затем в колбу прибавляют 40 мл 1 %-ного раствора пепсина (степенью чистоты, предусмотренной фармакопеей США) в 0,1 н. растворе соляной кислоты. Полученную смесь инкубируют в течение ночи при 40° С. [c.156]

Текером [159] был предложен следующий модифицированный метод определения содержания лигнина, Высущенный материал в количестве 1 г экстрагируют алкоголем—бензолом, промывают алкоголем и эфиром, суспендируют в 40 мл 1%-ного раствора пепсина в 0,1 н. соляной кислоте и инкубируют в течение ночи при 40° С. После этого смесь фильтруют, промывают горячей водой и выдерживают в течение ночи в 100 0,25%-ного раствора карбоната натрия. Затем вновь фильтруют, промывают горячей водой и нагревают в 150 мл 5%-ной серной кислоты 10 мин при давлении 20 фунтов или кипятят 1 ч. Снова фильтруют, промывают водой, алкоголем и эфиром, обрабатывают 20 мл 72%,-ной серной кислоты в течение 2 ч при 20—23° С. Затем разбавляют, фильтруют, промывают и нагревают с 3%-ной серной кислотой 10 мин при давлении 20 фунтов. После этого лигнин выделяют обычным способом. [c.157]

Гриффиен [39, 40] нашел, что экстрагирования бензолом — алкоголем, водой и разбавленной кислотой удаляют большую часть пентозанов, но оказывают очень мало влияния на определение содержания лигнина в пихте, буке, рисовой соломе и стеблях подсолнечника. [c.158]

Пригодность различных методов определения содержания лигнина в кормах животных была тщательно изучена Муном и Абу-Райя (102, 103]. Исследуя каждую ступень метода определения с 72%-ной серной кислотой, они нащли, что колебания в конечных величинах лигнина отчасти вызываются присутствием растворимых в алкоголе веществ, не полностью удаленных до обработки кислотой. [c.161]

Высушенный материал в кол1Ичестве 1—2 г экстрагируется 6 ч этанолом — бензолом (1 2), промывается алкоголем и эфиром, инкубируется на ночь при 40°С в 40 мл 1 %-ного пепсина, растворенного в 0,1 н. соляной кислоте на 1 г. Затем эта смесь фильтруется, высушивается и обрабатывается при 20° С 30 мл 72%-НОЙ серной кислоты на 1 г. После этого смесь разбавляется примерно 6 объемами воды, фильтруется через асбестовый фильтр Гуча, промывается 0,1 н. соляной кислотой, высушивается, взвешивается, озоляется и вновь взвешивается. Разница в весе составляет количество лигнина. [c.162]

Макмиллан с сотрудниками [97] определял содержание лигнина в джуте-сырце, предварительно экстрагированном алкоголем — бензолом (1 2), и в джуте, частично делигнифицирован-ном обработкой хлоритом натрия при pH 4 в течение 15 и 60 мин при 70°С. Три образца обрабатывались 72%-ной серной кислотой при 2° С в течение 24—96 ч или при 22° в течение 0,5—4 ч. Для джута-сырца был получен оптимальный выход лигнина 16,3% при 2° С в течение 24 ч. Через 30 ч выход лигнина снижался до 14,35% и оставался на этом уровне даже спустя 96 ч. При 22° С максимальный выход получался через 0,5 ч и после этого значительно не изменялся. Подобные же результаты получались с частично делигнифицированным джутом. [c.165]

Кастань [19] рекомендовал перед химическим анализом экстрагировать образцы тропической древесины горячей 3%-ной серной кислотой для удаления крахмала, а затем бензолом— алкоголем с последующим экстрагированием горячим 0,125 н. едким натром. Так как тропические породы древесины сильно различаются по своему составу, то не может быть единого (стандартного) метода для определения содержания в них лигнина. [c.172]

Новый метод определения содержания лигнина был разработан Кюршнером и Швейцпахер [77—80, 82, 83]. Он основан на гидролизе метоксильных групп до метилового алкоголя и определения содержания последнего. Образец лигнифицирован-ного материала (около 0,1 г) помещается в перегонный сосуд, снабженный впускной трубкой, достигающей дна. Сосуд соединяется с холодильником и сборником, содержащим 5 мл воды. Впускная трубка вытягивается в капилляр и соединяется с капельной воронкой через трехходовой пробковый кран. [c.181]

Микава [102—104] разделял на разные фракции щелочной лигнин из японского кедра, его ацетилированные и метилированные диазометаном производные, тиолигнины А и Б из технической крафт-варки и их метилированные диметилсульфатом производные (27,7 и 25,9% метоксила соответственно). Разделения на фракции он добивался фракционированным осаждением растворов в ацетоне с нарастающими количествами воды, алкоголя, бензола или петролейного эфира. Далее, Микава определял молекулярный вес фракций в 2-нафтоле, камфаре и камфархиноне по Расту [116, получая таким образом кривые распределения молекулярного веса. [c.211]

Определение молекулярного веса показало, что все продукты были полидисперсными, и что до и после повторного сульфирования алкоголе.м осаждались фракции с одинаковой средней константой диффузии. Тот факт, что дальнейшее сульфирование вызывало образование продукта, не осаждавшегося алгоколем, показывает, что имело место разложение молекулы лигнина. [c.217]

Применяя кондуктометрический мостик (модель КС-1), Сар-канен и Шюрх [96] определяли содержание фенольных групп в ряде препаратов лигнина кондуктометрическими титрованиями в смеси ацетона — алкоголя—-воды (1 2 3) с 2,5 н. раствором гидроокиси лития. После изучения действия температуры, времени, концентрации и растворителя на титрование известных [c.285]

Адлер (1, 2 и 12] недавно высказал предположение,что алкили-рование лигнина алкоголем и соляной кислотой вызывает этери-фикацию гидроксильной группы у а-углеродного атома боковой пропильной цепи (бензилалкогольная группа). [c.292]

Сульфитный щелок пропускался через колонку с вофатптом К (Н форма), а затем через колонку с амберлитом 1/ —4 (ОН форма). Элюат (pH 1,5) нейтрализовался карбонатом бария и центрифугировался. Концентрированный раствор, прилитый к5 л алкоголя, давал лигносульфонат бария, содержавщий 6,41% метоксилов, 21,5% бария и 5,37% серы. Соотношение бария к сере было 1,87, а метоксила к сере 1,23. Лигнин в остатке древесины (выход 83% ) был также сульфирован и содержал 13,97% метоксилов и 1,51 % серы. [c.368]

Поскольку при нормальной бисульфитной варке делигнификация ядровой древесины сосны (даже после тщательной экстракции алкоголем, ацетоном и эфиром) часто представляет значительное затруднение, Хата и oro [89] считают, что часть фенолов, ответственных за нарушение делигнификации, может быть связана с природным лигнином. Однако экстрагированная ядровая древесина легко делигнифицировалась при двухстадийной варке с 17% сульфитом натрия и 2 н. уксусной кислотой. [c.393]

Ванилиновый алкоголь (П1) был сульфирован при pH 2—9 Мигита с сотрудниками [155—157] и дал ванилилсульфоновую кислоту (П1а см. также Линдгрен [130, 131]). Они нашли, что здесь имеет место быстрое сульфирование ио реакции первого порядка. Константа скорости была примерно в 30 раз больше, чем ири сульфировании Х-групп лигнина (см. следующий раздел). Энергия активации (16,5 кал) была примерно такая же, как и для Х-груип. [c.400]

При исследовании влияния фенольных веществ на сульфирование ванилинового спирта как модели лигнина Мигита с сотрудниками [154, 158] нашли, что пиносильвин и его метиловые эфиры легко конденсировались с алкоголем при pH 2 и, по-види-мому, в пара-положении к каждой фенольной гидроксильной группе. При этом были образованы продукты конденсации (XXVn), двух молекул ванилинового спирта и одной молекулы пиносильвина. Это предохраняло спирт от сульфирования. [c.408]

Согласно Хольмбергу (см. Брауне, 1952, стр. 385), сульфирование лигнина идет тем же путем, что и реакция с тиогликолевой кислотой или с другими меркаптаииыми соединениями. Он нашел, что бензиловый алкоголь и другие фенилпроизводные с а-гидроксильной группой реагируют с тиогликолевой кислотой с образованием бензилтиогликолевой кислоты, в которой гидроксильная группа замещена тиогликолевокислотной группировкой. Под влиянием бензольного кольца гидроксильная группа в а-позиции активируется до такой степени, что она относительно легко реагирует с меркаптанными кислотами. [c.437]

Соргато и Шипиони [126] получили щелочной лигнин, нагревая 250 г опилок с 2 л 6%-ного раствора едкого натра и 0,2% сульфита натрия в течение 3 ч при 160°С. Опилки предварительно экстрагировались в течение 8 ч бензолом — алкоголем (2 1) и петролейным эфиром — алкоголем (2 1) в течение 2 ч кипящей водой в течение 2 ч кипящим 1 %-ным раствором едкого натра со следами сульфита натрия. Профильтрованный раствор разбавляли равным объемом метанола для осаждения гемицеллюлоз и концентрировали вновь профильтрованный раствор в вакууме, подкисляя концентрированной соляной кислотой. Лигнин очищали, выливая раствор в диоксане в воду и дважды осаждая его из диоксана в эфире. [c.452]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология