Трехпараметрические корреляции

Зависимость (3.2.2) является параметрическим уравнением состояния параметрами служат Гс и Рс. Это значит, что зная Г и Р для данной жидкости или газа, можно определить волюметрические свойства при различных температурах и давлениях. Расчет может быть выполнен по диаграммам, представленным на рис. 3.1—3.3, Или можно использовать аналитическую функцию для / ( ) в уравнении (3.2.2). Оба эти метода приближенные. Было сделано много других предложений, которые при сохранении общей концепции направлены на повышение точности и расширение границ применимости расчетного способа. Наиболее успешные модификации чаще всего включают дополнительный третий параметр в функции, выраженной уравнением (3.2.2). Третий коррелирующий параметр обычно связывают либо с приведенным давлением паров при какой-либо определенной приведенной температуре, либо с каким-нибудь волюметрическим свойством в критической точке или около нее. В одной из недавно разработанных корреляций в качестве третьего параметра используется мольная поляризуемость [95]. Ниже описываются две общие хорошо проверенные трехпараметрические корреляции. [c.34]

Предложено большое число уравнений, устанавливающих связь между переменными р, V и Т для газов. Многие из этих уравнений в той или иной степени теоретически обоснованы имеются и чисто эмпирические соотношения, являющиеся результатом обработки, корреляции экспериментальных данных для одного вещества или группы веществ. В зависимости от числа входящих в уравнение констант его относят к двухпараметрическим, трехпараметрическим и т. д. [c.160]

На практике чаще всего используют уравнения Маргулеса и Редлиха — Кистера третьего или четвертого порядков (двух-или трехпараметрические). Уравнения высших порядков применяют к подробным и прецизионным данным при сложной концентрационной зависимости коэффициентов активности и повышенных требованиях к точности описания системы. Использовать уравнения высших порядков для корреляции малочисленных экспериментальных данных не целесообразно, так как повышение степени полинома может привести к осцилляции расчетных зависимостей (при описании систем с малыми отклонениями от идеальности такая осцилляция наглядно проявляется в появлении необоснованных экстремумов на кривых —Xi), Повышение степени полинома резко снижает и надежность концентрационной экстраполяции данных. [c.199]

Ли и Кеслер [59] разработали модифицированное уравнение состояния Бенедикта—Вебба—Рубина, используя трехпараметрическую корреляцию Питцера. Чтобы применить аналитическую форму этого уравнения, следует позаботиться о выборе метода решения. Коэффициент сжимаемости peaльнJpro вещества связывается со свойствами простого вещества, для которого О, и к-октана, выбранного в качестве эталона. Предположим, что требуется рассчитать коэффициент сжимаемости вещества при некоторых значениях температуры и давления. Используя критические свойства этого вещества, сначала следует определить приведенные параметры Тг и Рг. Затем по уравнению (3.9.1) рассчитать идеальный приведенный объем простого вещества [c.58]

При выводе корреляции использованы трехпараметрическая теория соответственных состояний и ряд результатов молекулярностатистической теории газов, в частности, идеи работ [1841, а также накопленный экспериментальный материал о вторых вириальных коэффициентах. [c.185]

Уравнение (6.2.4) может служить. прйме]р6м Двухпараметрической корреляции давления паров, основанной на использовании принципа соответственных состояний. Многие исследователи для достижения большей точности предлагали трехпараметрические формы корреляции. Одной из наиболее успешных попыток яв ляется разложение Питцера [c.172]

Расширившиеся в последние годы возможности квантово-химических расчетов сложных молекул [7-10] и успешное их использование для интерпретации экспериментальных данных позволяют поставить задачу повторного анализа экспериментальных данных для галогензамещен-ных метилсиланов с использованием теоретических данных. Особенно широкое распространение в последние годы получили квантово-механические расчеты с использованием гибридных функционалов плотности для учета корреляции электронов, которые демонстрируют высокую эффективность при относительно небольших вычислительных затратах. Получаемые при этом результаты позволяют существенно расширить интерпретационную базу молекулярной спектроскопии. Цель данной работы - проведение квантово-механических расчетов на различных уровнях теории, включая трехпараметрический функционал Бекке-Ли-Янга-Парра [9] (ВЗЬУР), с широким рядом базисных наборов, анализ исследованных теоретических моделей и интерпретация на основе квантово-механических данных экспериментальных колебательных спектров хлорметилсиланов. [c.58]