ный, получение теоретическая степень поглощения

Тяговый режим. Содержание кислорода в газовой фазе. Скорость образования хромата можно лимитировать, как мы видели, стадией поглощения кислорода жидкой фазой прокаливаемой массы и, следовательно, концентрацией кислорода в газовой фазе. Это подтверждается заводской практикой и лабораторными данными. Для получения высокой степени окисления концентрация кислорода в газе (очевидно, в реакционной зоне) должна быть не ниже 7,5—10% [183]. При более низком содержании кислорода, даже при многократном его избытке над теоретически необходимым количеством, степень окисления значительно понижается. По практическим данным, содержание кислорода в отходящих газах должно быть не ниже 7—8%. [c.93]

Для сравнения результатов опыта с данными, полученными путем теоретического расчета, определяют теоретическую степень окисления окиси азота, равновесный состав газовой смеси после реакции, теоретические значения степени поглощения КОг и степени превращения двуокиси азота в азотную кислоту. [c.234]

При получении азотной кислоты в установках, работающих под давлением, близком к атмосферному, переработку окислов азота выгодно проводить не выше, чем на 90—92%. Стремление к достижению более высокой степени переработки приводит к чрезмерному увеличению объема абсорбционной зоны, так как скорость реакции окисления N0 0 уменьшением ее концентрации резко снижается. Поглощение окислов азота, оставшихся не переработанными в азотную кислоту, осуществляют щелочными растворами. Теоретически для полного поглощения окислов азота раствором щелочи достаточно окислить их на 50%. В этом случае абсорбция не сопровождается (как при кислотном поглощении) выделением N0. Щелочная абсорбция окислов азота применяется пе только с целью увеличения степени использования окислов азота, по также и для обезвреживания выхлопных газов. В качестве абсорбента большей частью применяют раствор соды, иногда раствор. едкого натра, известковое молоко и др. [c.290]

При чтении литературы по спектрам полимеров можно видеть, что данные о спектрах позволяют решать два рода задач. В одной группе работ интерес сосредоточен на получении сведений о структуре полимеров (расположение атомов, степень упорядоченности, химический состав и т. д.) и детали спектров исследуются односторонне или вообще не рассматриваются в зависимости от того, помогают ли они в решении этой задачи или нет. В другой группе работ предметом исследования является весь набор полос поглощения и внимание концентрируется на вопросах происхождения полос, причем даже в тех случаях, когда структура полимера уже определена другими методами. В этой связи можно отметить, что, хотя структура кристаллического полиэтилена была известна еще в 1939 г., инфракрасный спектр этого кристаллита был предметом исследования лишь в ряде недавних больших работ. Оба эти подхода к проблеме вполне оправданны, так как необходимы и эмпирические и фундаментальные теоретические исследования. Учитывая сложность спектров полимеров и тот факт, что для теоретического получения простых выводов необходимо рассмотрение всех деталей, можно предполагать, что пройдет еще очень большой период времени, пока будет достигнуто полное понимание спектров полимеров, за исключением, может быть, самых простых. По этой причине становится очевидным, что при исследовании полимеров, [c.329]

Правила отбора, которые определяют число линий, полученных из инфракрасных или рамановских спектров, в большой степени зависят от симметрии молекулы. Например, линейная трехатомная молекула ХАХ имеет две интенсивные линии в инфракрасном спектре и только одну интенсивную линию в рамановском спектре. Два спектра данной молекулы называются дополняющими или взаимно исключающими друг друга, если сильная линия одного из них не появляется в другом. Теоретически это возможно, когда молекула имеет центр симметрии. Если то же самое колебание дает линии как в инфракрасном, так и в рамановском спектре, то в молекуле нет центра симметрии. Так, появление трех линий в обоих спектрах 50г исключает линейность этой молекулы. В общем случае можно сказать, что любой тип колебаний, который связан с изменением дипольного момента молекулы, должен дать линию поглощения в инфракрасном спектре, в то время как любое колебание, которое вызывает изменение поляризуемости молекулы, должно дать рамановское смещение. [c.189]

Тепловой эффект крекинга имеет большое значение как с точки зрения практической, так и теоретической. Крекинг-процесс состоит из сложной последовательности реакций, одни из которых эндотермичны, а другие— экзотер-мичны, так что конечный тепловой эффект зависит от характера материала, подвергаемого крекингу, от температуры крекинга (которая до некоторой степени влияет на главенствующий тип реакций крекинга) и от степени разложения. Как правило, собственно реакции крекинга, такие, как например разрыв связи С— С, и реакции дегидрогенизации, как например дегидрогенизация циклогексана в бензол и этана в этилен, являются реакциями сильно эндотермичными. С другой стороны, реакции полимеризации обычно экзотермичны. Frey и Нерр показали, что при пиролизе низших парафинов с целью получения ароматических углеводородов вслед за быстрой начальной сильно эндотермической реакцией образования олефинов (которая сопровождается поглощением около 450 кал/т) следует более медленная реакция ароматизации, которая является экз. термичной (около 190 кал1г). Таким образом, следовательно, превращение олефинов в ароматические углеводороды состоит в ряде изменений, общий тепловой эф фект которых, несомненно, экзотермичен. [c.115]

Теоретически доказано [6, 7], что поглощение разнозарядных катионов на сульфо-катионитах в значительной степени зависит от разбавления растворов. Эти явления при обмене анионов на анионитах не изучали, так как ранее выпускавшиеся слабоосновные аниониты в солевой форме сильно гидролизуются. Процесс обмена анионов при разбавлении растворов затушевывается процессом гидролиза. Поэтому до выпуска сильноосновных анионитов не удавалось полностью доказать равноценность процессов катионного и анионного обменов. Нашими исследователями доказано, что монофункциональный анионит АВ-17, полученный из хлорметилированного сополимера стирола и дивинилбензола по реакции [c.27]

Анионит ЭДЭ-Юп представляет собой как третичный амин, так и четвертичное аммонийное основание. Вследствие этого анионит ЭДЭ-Юп оказался наиболее пригодным как для I, так и для II ступени схемы получения особо чистой воды При использовании этого анионита обеспечивается улавливание микроколичеств металлов из воды в присутствии углекислоты. Для регенерации анионита при извлечении тяжелых металлов необходим 5%-ный раствор соляной кислоты. Расход такого раствора соляной кислоты составляет 3—4 объема на 1 объем анионита. Для последующего перевода анионита ЭДЭ-Юп в ОН-форму используется 2—4%-ный раствор едкого натра (расход NaOH равен 5 г-экв на 1 г-экв поглощенных анионов). Расход раствора для регенерации катионита такой, же как и в предыдущих схемах (в 1,5—2 раза больше теоретически необходимого количества). Следует указать, что такая схема получения обессоленной воды обеспечивает получение очень чистой воды, необходимой для полупроводниковой техники, в химии и металлургии для получения веществ высокой степени чистоты. [c.176]

Известно множество работ, использующих это уравнение для опредедания рК у несшитых полиэлектролитов, для которых pH == pH. При этом оценку величины Др/(дисс обычно производят теоретически с помощью уравнений, полученных на базе модели двойного электрического слоя молекул полиэлектролитов [155— 159]. Известны попытки распространения подобных представлений и на слабо сшитые иониты, для которых мы с достаточным основанием можем принять, что гН = pH. Очевидно, даже в этом случае необходимо определить степень диссоциации 4)азы ионита, что представляет для сшиг тх ионитов достаточно трудную задачу (такие определения могуг быть проведены по инфракрасным спектрам поглощения [160], из данных по ЯМР [161] и т. п.). [c.124]

Скорость фотолитического разложения азидополи-эфира (I) была исследована методом ИК-спектроско-пии. Полимер наносили на окошко из Na l и облучали ртутной лампой высокого давления в тех же условиях, которые применяли при измерении светочувствительности. По уменьшению интенсивности полосы поглощения азидогрупп при 4,78 и 7,55 ммк судили о скорости их разложения. До степени превращения 50% разложение азидогрупп протекает по уравнению реакции первого порядка с константой скорости 0,43 час К Используя это значение, можно рассчитать критическую величину разложения с образованием сшитых структур для несветочувствительного полиэфира. Полученное значение, равное 1%, сравнивали с теоретическим статистическим значением, составляющим 0,25%, предполагая степень полимеризации светочувствительного полиэфира равной 400. [c.197]

Поляризационные измерения фосфоресценции нафталина и фенантрена в ЭПА при 77° К ранее были проведены Вильямсом [206]. В случае фенантрена направление поляризации фосфоресценции оказалось перпендикулярным плоскости циклов, что согласуется с результатом, полученным Эль Сайедом и Брюером. Однако в случае нафталина оно было параллельным направлению поглощения при втором синглет-синглетном переходе, который, по данным Мак-Клюра [138], поляризован в плоскости цикла вдоль короткой оси. К сожалению, надежность измерений Вильямса снижена наличием сильной деполяризации. С другой стороны, степень поляризации, измеренная Эль Сайедом и Брюером (—0,20 для нафталина и —0,27 для фенантрена) хорошо согласуется с теоретическим значением —0,33 и показывает, что в их экспериментах деполяризация была несущественной. Представляется поэтому, что можно вполне надежно сделать вывод о том, что фосфоресценция этих молекул поляризована в направлении, перпендикулярном плоскости цикла. Теми же авторами [76] экспериментально обнаружено, что фосфоресценция хиноксалина поляризована вне плоскости (переход из триплетного (я, я )-состояния). В случае пиразина, у которого низшее триплетное состояние типа п, я ), фосфоресценция поляризована в плоскости цикла. Данные по пиразину согласуются с результатами более ранней работы Кришна и Гудмена [121, 122] и подтверждают схему спин-орбитальной связи, предсказанную для этой молекулы Клементи и Кашой [65] и Сидменом [182. Из этих данных следует, что в случае синглетных (я, я )-состояний важное значение имеют смешанные состояния. Измерения для хиноксалина и пиразина были выполнены с твердым органическим стеклом при 77° К- Эль Сайед и Брюер предполагают, что поляризация фосфоресценции вне плоскости может быть общей чертой таких молекул, как конденсированные циклические ароматические системы, у которых низшие триплетные состояния типа (я, я ). С другой стороны, в случае таких молекул, как пиразин, у которых низшее триплетное состояние типа п, я ), направление поляризации фосфоресценции параллельно направлению поглощения при переходах в синглетное состояние (л, я ) и лежит поэтому в плоскости циклической системы. [c.130]

Это подтверждается данными анализа ИК-спектров, свидетельствующими, что при взаимодействии нолибутадиена с метилмеркаптаном, происходит постепенное уменьшение интенсивности поглощения двойных связей в молекуле олефина и увеличение интенсивности поглощения групп GH3S —. Так же как и в реакциях с низкомолекулярными олефинами, присоединение метилмеркаптана к полиенам нромотируется очень небольшим количеством азо-быс-изобутиронитрила (АИБН) или гидроперекисями алкилов. При использовании метилмеркаптана в избытке по отношению к двойным связям в молекуле олефина реакция не приводит к получению продуктов присоединения с содержанием серы, превышающим теоретическое (т. е. насыщение двойных связей не превышает 97— 98% теорет.). ИК-Спектры продуктов присоединения с максимальной степенью насыщения указывают на полное отсутствие двойных связей. Кроме того, такие аддукты не вулканизуются обычными серусодержа-щими смесями и оказываются устойчивыми к действию кислорода и озона. [c.129]

Важным физико-химическим процессом при получении керамических изделий является процесс спекания, при котором происходит уплотнение материала, рост неравновесных зерен, уменьшение количества дефектов их решетки ( отдых ) и снятие имеющихся напряжений в контактных участках материала. За последние годы в области исследования процессов спекания порошкообразных тел накоплен большой теоретический и эксперихментальный материал. Однако теория процесса спекания еще далека от завершения и пока еще нет общепринятых однозначных представлений о механизме спекания сверхчистых окислов. Одни исследователи отводят основное значение объемной самодиффузии или поверхностной диффузии, другие — пластическому н вязкому течению, испарению и конденсации материала. Полностью не изучены еще кинетика процесса спекания, влияние различных факторов на процесс и вопросы, связанные с его управлением. Особое, Б НИмание следует обратить на исследование механизма переноса вещества при спекании. Возможно, что у окислов металлов постоянной валентности (AI2O3, ВеО, MgO и др.) при высоких температурах в восстановительной газовой среде наблюдается отклонение от их стехиометрического состава. Однако степень этого отклонения и его роль при процессе спекания пока еще неизвестны. При изучении этого процесса должны быть применены методы электропроводности при высоких температурах, изучение спектров поглощения и люми-.несценции, методы фазовоконтрастной микроскопии, электронной микроскопии и особенно многолучевой интерферометрии. [c.17]