Переходное состояние Реакционный

При атаке атома углерода, несущего частичный положительный заряд (вследствие поляризации связи С—X), реагентом 0Н начинает намечаться образование связи НО—С с одновременным ослаблением С—Х-связи. Реакция идет через переходное состояние (реакционный комплекс), в котором три атома водорода расположены в одной плоскости, перпендикулярной линии связи НО—С—X. При дальнейшем удалении галогена от углеродного атома и перехода его в ион Х группа ОН приближается к атому углерода настолько, что образует с ним обычную ковалентную связь. Весь процесс замещения осуществляется в одну стадию. Рассмотренный механизм реакции называется бимолекулярным нуклеофильным замещением и обозначается символом 5к2 (Ингольд). Скорость этой реакции пропорциональна концентрациям галогеналкила и нуклеофильного реагента [c.94]

В переходном состоянии реакционный центр (он же нуклеофильный центр) перемещается от кислорода к азоту. [c.630]

Сходным образом, как и для ароматических систем, для алифатических систем из значений р получают сведения о величине частичного заряда в переходном состоянии реакционной серии. При этом, правда, корреляции получаются не столь хорошими, поскольку они предполагают постоянство пространственного расположения и стерического эффекта варьирующего заместителя Р при рассматриваемой и выбранной реакциях. [c.122]

Большое отрицательное значение р или р обычно свидетельствует об образовании значительного положительного заряда у реакционного центра в переходном состоянии. Большое положительное значение р или р говорит о том, что в переходном состоянии реакционный центр приобретает значительный отрицательный заряд. [c.127]

Применение так называемого метода активированного комплекса для расчета скоростей, предложенного Эйрингом и Поляни (1935 г.), дает возможность определять абсолютные скорости реакций. Основное уравнение метода активированного комплекса связывает скорость со свойствами так называемого переходного состояния реакционной системы. [c.193]

При химической реакции система реагирующих молекул, состоит ли она из одной (мономолекулярная реакция), двух (бимолекулярная) или трех молекул (тримолекуляр-ная), должна за счет затраты энергии активации превратиться в переходное состояние (реакционный комплекс). Рассматривая переходное состояние в энергетическом аспекте, можно охарактеризовать его как самую высокую энергетическую точку на пути от исходных продуктов к продуктам реакции, иа которую нужно подняться и через которую пужпо перевалить, чтобы реакция осуществилась. [c.94]

Это объясняется наличием гиперконъюгации. Индукционный эффект радикала К увеличивает электроотрицательность соседнего атома углерода и затрудняет отщепление В-водородного атома в форме протона. Обычно считают, что реакция Гофмана заключается в бимолекулярном ионном транс-отщеплении . Механизм гофмановского расщепления по Дерингу иМейслиху представляет собой одностадийный процесс с одним переходным состоянием (реакционным комплексом). [c.96]

По мнению Коккерила, в предельном случае, когда практически не происходит разрыва связи С—Т в переходном состоянии, реакционная способность субстрата определяется злектрофильностью углерода, связанного с уходящей группой V. Поскольку индуктивный эффект тозильной группы больше, чей брома, отноиение [c.104]

В связи с такими представлениями об обш ей природе факторов, определяющих скорость реакции, возникает вопрос о том, как электрические эффекты могут влиять па энергию и эптропию активации и тем самым на скорость реакции. Можно допустить, что очень многие реагенты первоначально действуют либо на валентные электроны, либо на положительно заряженное атомное ядро атакуемого атома и что, следовательно, возникновение в первом случае высокой или во втором — низкой электронной плотности у этого атома облегчает образование переходного состояния. Другими словами, в переходном состоянии реакционный центр становится сильно полярным, что заставляет электроны либо оттягиваться от остальной части молекулы, либо втягиваться в нее. В любом конкретном случае полярные заместители должны этому или способствовать, или препятствовать. [c.49]