Сравнение аналогичных оснований элементов групп

При недостатке данных для соединений строго однотипных с рассматриваемым можно использовать для сопоставления вещества менее однотипные, например аналогичные соединения элементов первого и второго рядов периодической системы или элементов другой подгруппы или другой (лучще смежной) группы. В таких случаях хорошие результаты дает метод двойного сравнения Этот метод основан на введении в расчет другой пары однотипных соединений, аналогичной рассматриваемой, и допущении, что температурная зависимость величин а или X в обеих парах соединений одинакова. Такой путь расчета требует исходных данных для большого числа веществ, но зато дает возможность получить более точные результаты (или использовать для сравнения менее однотипные вещества). [c.123]

Аналогично метиллитий СНзЫ представляет собой нелетучее твердое вещество, тогда как некоторые высшие н-алкильные производные лития при повышенных температурах обладают измеримой летучестью. Эти различия, по крайней мере частично, являются следствием того, что метильная группа по сравнению с высшими алкильными группами более электроотрицательна по-видимому, это должно наиболее отчетливо проявляться в соединениях лития и бериллия, в которых связи металла с углеродом по своей полярности занимают промежуточное положение. Однако объяснять данный эффект только на этом основании было бы, пожалуй, слишком упрощенно. Известно, что некоторые производные этих элементов в значительной степени ассоциированы или полимеризованы. [c.21]

Из производных других элементов IV группы наиболее изучен протолиз соединений олова. В последние годы все чаще проводится сравнительное исследование аналогичных соединений различных металлов. Десси и Ким при сравнении скоростей реакций H I с фенильными производными ртути, олова и свинца нашли, что они относятся как 150 60 1. Ранее на основании протолиза смешанных соединений олова и свинца были установлены ряды относительной [c.133]

VI. СРАВНЕНИЕ АНАЛОГИЧНЫХ ОСНОВАНИЙ ЭЛЕМЕНТОВ ГРУПП Va, Via и Vila [c.267]

Все свободные энергии даны в электронвольтах и только одна из них неизвестна. Если принять, что эта энергия (энергия гидратации Mg ) равна соответствующей величине для (конечно, верхнему пределу), то реакция будет неблагоприятной (К = 10 ) и Mg+ в растворе должен диспропорционировать. Этот результат является общим для всех щелочноземельных металлов. Диспропорционирование происходит потому, что энергии гидратации возрастают при увеличении заряда иона быстрее, чем линейно, так что возросшей энергии гидратации более чем достаточно для компенсации увеличивающейся энергии ионизации. Аналогично Mg в ионных кристаллах также неустойчив. В этом случае компенсирующим фактором является возросшая энергия решетки для двукратно заряженных ионов. Уоддингтон вычислил энтальпию диспропорционирования MgI (тв) в Mg (тв) + MgI2 (тв), которая оказалась равной —84 ккал/моль. Для реакций диспропорционирования других галогенидов магния и галогенидов более тяжелых щелочноземельных элементов энтальпии еще менее благоприятны. Окислительные потенциалы элементов этой группы почти такие же высокие, как и у щелочных металлов. Такое поведение обусловлено повышенными энергиями гидратации двухзарядных щелочноземельных ионов по сравнению с однозарядными ионами щелочных металлов. В табл. 45 приведены окислительные потенциалы, энтальпии гидратации, энтропии гидратации (основанные на стандартных величинах для Н+ 0) и ионные радиусы элементов этой группы. Для любого [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология