Применение уравнения Борна

Применение уравнения Борна [c.360]

Изменение растворителя. Применение уравнения Борна к равновесиям кислотной диссоциации (2.85) дает выражения типа (2.70), в которых -S р заменяют Sv, g , а в скобках получится 1/г [c.389]

Химическая термодинамика требует точного описания начального и конечного состояния системы. Расчеты термодинамических функций по неточно записанным уравнениям химической реакции ведут к грубым ошибкам. Об этом мы уже говорили применительно к соединениям переменного состава ( 1П.32). Столь же грубые ошибки неминуемы при попытках применения уравнения Борна или любых [c.316]

Латимер [14] предложил другой весьма интересный способ разделения теплот сольватации веществ на ионные составляющие. В основе метода, с одной стороны, лежит идея о том, что энергия сольватации не зависит от знака заряда, с другой стороны, идея о преимущественной гидратации катиона из-за нелинейного строения молекулы воды. Сочетание обоих предположений достигается применением уравнения Борна для описания зависимости теплоты сольватации от радиуса иона, значение которого принимается отличным от кристаллического на величину Ал, равную 0,1 А для анионов и 0,85 А для катионов. Естественно, значения Аг являются чисто эмпирическими, хотя нетрудно себе представить, исходя из физической картины гидратации, что радиус гидратированного катиона будет превышать радиус гидратированного аниона. Ориентация молекул воды вокруг аниона происходит так ближе к аниону располагаются водородные атомы. Следовательно, эффективный радиус аниона увеличивается незначительно. Вокруг положительных ионов молекулы воды ориентируются противоположным образом, и эффективный радиус катиона может оказаться больше, чем аниона с таким же кристаллическим радиусом. [c.92]

Метод Латнмера. Основан на применении уравнения Борна к экспериментальным данным свободных энергий гидратации солей. При этом предполагается, что эффективные радиусы ионов соответствуют радиусам полостей, образующихся в диэлектрической среде при введении в нее ио нов. Учитывая, что под влиянием анионов водородные атомы воды ориентируются в сторону анионов, принимается, что эффективные радиусы этих ионов мало отличаются от их радиусов в кристаллах. В случае положительных ионов водородные атомы воды ориентируются в противоположную сторону. Благодаря этому эффективньп радиус катиона может оказаться зна чительно больше, чем у аниона с таким же кристаллографическим радиусом. [c.143]

Химическая термодинамика требует точного описания начального и конечного состояний системы. Расчеты термодинамических функций по неточно записанным уравнениям химической реакции ведут к грубым ошибкам. Об этом мы уже говорили применительно к соединениям переменного состава ( II 1.1). Столь же грубые ошибки неминуемы при попытках применения уравнения Борна или любых других к реакциям, где начальное и конечное состояния не близки к идеальным ионным состояниям. Напомним, что энергией решетки, по Борну, является энергия удаления в бесконечность ионов, образующих твердое тело, взятая с обратным знаком. Так, энергия решетки U — это энергия, необходимая для испарения Na l по уравнению [c.360]

Влияние структуры карбониевого иона. Ниже в основном будет рассматриваться влияние структуры на распределение положительного заряда. Как было отмечено выше, в результате такого влияния взаимодействие иона в разных точках его периферии с растворителем будет неоднородно. Это особенно наглядно видно для сопряженных ионов. В электростатическом рассмотрении [898, 592], являющемся простым применением уравнения Борна [уравнение (5.10)], энергия сольватации рассматривается как сумма вкладов от индивидуального взаимодействия дискретных центров положительного заряда со средой, а именно [c.167]

В (Качестве примера применения уравнения Борна — Майера и термохимического цикла рассмотрим возможность существования хлористого аргона АгС1, который предположительно имеет структуру хлористого натрия. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология