Дискретный центр

По X. Тереку и М. Флейшману, образование центров кристаллизации из промежуточного соединения (не обязательно растворимого) происходит непосредственно на поверхности электрода. Эти исследователи рассматривали зависимости силы тока / от времени с момента наложения на электрод импульса перенапряжения, достаточного для образования зародышей. Ток пропорционален поверхности зародышей, на которой происходит электрокристаллизация. Величина поверхности меняется во времени, поскольку зародыши, возникшие как дискретные центры, далее разрастаются и могут взаимодействовать друг с другом. Во времени может изменяться также число зародышей по закону [c.321]

Решение в рассмотренном случае оказывается возможным только на базе линеаризованного уравнения ПБ с граничными условиями, отвечающими периодическому или случайному, но фиксированному распределению заряженных дискретных центров на поверхности либо непрерывному периодическому распределению плотности заряда по поверхности. Из результатов подобного рода расчетов, проделанных для плоских и цилиндрических поверхностей раздела [67], следует, что влияние поверхностной неоднородности заряда проявляется на относительно малых расстояниях, не превосходящих периода решетки, в узлах которой расположены поверхностные заряды, либо линейного размера поверхностных неоднородностей. [c.21]

Следовательно, с точки зрения исходной гипотезы Снайдера значения п (а также п и мало отличающихся по численным значениям р) должны меняться для сорбатов различных размеров в довольно щироких пределах. Это, однако, не подтверждается экспериментальными данными. Согласно данным табл. 4.27, величину параметра р определяет не столько размер молекул сорбатов, сколько полярность его функциональных групп. Таким образом, имеющиеся данные позволяют для больщинства сорбатов отвергнуть гипотезу об адсорбции параллельно однородной поверхности силикагеля. Значительно более вероятной представляется локализованная на дискретных центрах адсорбция с перпендикулярным по отнощению к поверхности расположением молекул сорбатов. При этом наиболее предпочтительное стехиометрическое отнощение в процессе сорбции (даже полифункциональных соединений) 1 1. Адсорбция на 2 центрах одновременно представляется значительно менее вероятной. [c.142]

Поскольку спонтанная и вынужденная люминесценция наиболее характерны для молекул, эти виды люминесценций часто объединяют одним понятием — молекулярной люминесценции, или свечением дискретных центров. [c.499]

Свечение дискретными центрами, возникающее тогда, когда поглощение и излучение лучистой энергии происходит одними и теми же молекулами. Так флуоресцируют жидкости и пары, [c.149]

Результаты данной работы показывают, что пренебрежение изменениями свободной энергии, происходящими вследствие набухания волос во время абсорбции воды, вносит значительную ошибку в величину общего изменения свободной энергии процесса связывания воды. Существует точка зрения [3], что теория набухания полимеров Флори лучше объясняет данные по связыванию воды, чем модель, основанная на предположении о связывании воды с дискретными центрами. Такое возражение не возникало бы, если бы принималась во внимание термодинамическая работа, затрачиваемая на набухание волос. Очень низкие значения парциального молярного объема воды, найденные в настоящей работе, также заставляют предположить, что механизм существенно отличается от того, который постулирован Флори для описания набухания полимерных гелей [8]. [c.313]

Кратковременное свечение, при котором после удаления источника возбуждения нет заметного на глаз послесвечения, называют флуоресценцией. Длительное свечение, которое обладает заметным на глаз послесвечением, называют фосфоресценцией. В настоящее время понятия флуоресценции и фосфоресценции связывают с соответствующими электронными переходами между разными энергетическими состояниями молекулы вещества. Флуоресценция многих органических молекул обусловлена — переходами (5 — возбужденное синглетное состояние, 5о — нормальное синглетное состояние). Фосфоресценция связана с 7 ->5о — переходами (Г — триплетное состояние). Классификация, в основу которой положена кинетика процесса люминесценции, различает свечение дискретных центров и рекомбинационное свечение. [c.135]

Свечением дискретных центров принято называть такое свече ние, при котором поглощение и излучение энергии происходит внутри одной и той же системы, как бы изолированного центра (например, молекулы комплекса, иона и пр.). [c.135]

Закон Вавилова. Весьма важной и общей закономерностью свечения дискретных центров является зависимость выхода люминесценции от длины волны возбуждающего света. Энергетический выход люминесценции растет пропорционально длине волны возбуждающего света, затем в некотором спектральном интервале он остается постоянным, после чего в области наложения спектров поглощения и люминесценции начинает быстро падать. [c.136]

Однако наиболее полно процессы люминесценции отражены в классификации, в основу которой положен механизм возникновения свечения свечение дискретных центров и рекомбинационное свечение. [c.7]

Под свечением дискретных центров понимают свечение, возникающее в тех случаях, когда поглощающими и излучающими центрами являются одни и те же частицы (атомы, ионы или молекулы). Этот вид свечения присущ в основном веществам в газообразном состоянии, органическим и неорганическим веществам в растворах и чистым органическим веществам. [c.7]

Свечения дискретных центров и рекомбинационное, глубоко отличные по механизму протекающих процессов, могут быть охарактеризованы по крайней мере четырьмя свойствами [c.8]

СХЕМА ВОЗНИКНОВЕНИЯ ЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ ДИСКРЕТНЫХ ЦЕНТРОВ [c.9]

Обычно длительность свечения дискретных центров не превышает 10" —10" сек иногда время затухания люминесценции составляет 10" сек и более. Однако в некоторых специальных условиях возможно существенное увеличение длительности возбужденного состояния время высвечивания может увеличиться до нескольких секунд и даже минут. Такие специальные условия возникают, например, при повышении вязкости раствора, при помещении вещества в стеклообразные среды (в сахарный леденец, перл буры и т. д.), при замораживании люминесцирующих растворов. Создание таких условий, называемых жесткими , приводит к тому, что уменьшается возможность колебательной дезактивации, так как затрудняется движение молекул и их частей. [c.19]

Основные спектральные закономерности излучения дискретных центров были установлены при использовании растворов красителей. Красителями принято называть такие органические веще -ства, молекула которых образована сочетанием бензольных, пиридиновых, азиновых и других типов колец, соединенных либо непосредственно, либо через промежуточный центральный атом (С, N и др.) или группу атомов (например. — (СН = СН) —). Одной из отличительных особенностей этого класса соединений является их большая поглощающая способность коэффициент поглощения для них достигает величины 100 000 и более. [c.51]

Основным видом свечения кристаллофосфоров является рекомбинационное свечение. Хотя этот вид свечения главный и определяющий, на его фоне могут развиваться и процессы типа свечения дискретных центров. В отличие от свечения дискретных центров, имеющего характер мономолекулярного процесса, рекомбинационное свечение носит характер бимолекулярного процесса, т. е. этот вид свечения отличается от первого тем, что акты поглощения и излучения разделены не только во времени, но и в пространстве. Поглощение кристаллофосфора, главным образом, связано с основой, а излучение — с активатором люминофора. [c.55]

Критерий фотопроводимости необходим при оценке вида данного свечения либо свечение дискретных центров, либо рекомбинационное. [c.58]

В отличие от свечения дискретных центров, для которого характерна тесная взаимосвязь спектров поглощения и излучения, для люминесцентного излучения кристаллофосфоров подобной достаточно простой зависимости не имеется, что легко объясняется рекомбинационной схемой их свечения. Действительно, основная поглощательная способность кристаллофосфора связана с кристаллической решеткой основного вещества, а процесс излучения связан с активатором, так как именно активатор или, по крайней мере, непосредственно примыкающий к нему участок кристаллической основы, претерпевший искажение, ответствен за спектральный состав и другие свойства излучения. Закон Стокса в общем виде применим и для свечения кристаллофосфоров. [c.75]

Как это мы делали до сих пор, будем рассматривать отдельно применение люминесценции дискретных центров и рекомбинационного свечения для целей качественного и количественного химического анализа. [c.79]

Применение свечения дискретных центров [c.79]

ПРИМЕНЕНИЕ СВЕЧЕНИЯ ДИСКРЕТНЫХ ЦЕНТРОВ. ФЛУОРИМЕТРИЯ [c.81]

В предыдущих примерах геометрия рецептора была ответственна за селективность взаимодействия с субстратом, а собственно связывание обеспечивалось кулоновскими взаимодействиями четко локализованных, почти точеч-ньк заряженных групп рецептора и субстрата. В электронейтральных, чисто ковалентных субстратах таких дискретных центров, разумеется, нет. Их связывание может бьггь основано только на гораздо более слабых и пространствен- [c.479]

Спектры возбуждения характеризуют активное поглощение люминесцирующих частиц. Их представляют в виде зависимости интенсивности люминесценции от частоты или длины волны возбуждающего света. У веществ, люминесцирующих по типу дискретных центров, спектры возбуждения идентичны спектрам по-ГЛ0ЩСНР1Я и могут отличаться от них только вследствие инструментальных искажений. У частиц с рекомбинационным механизмом свечения спектры возбуждения, как правило, существенно отличаются от спектров поглощения. [c.500]

HaoS. значение в химии имеет фотолюминесценция. Ее характеризуют спектрами поглощения и люминесценции, поляризацией Л., энергетич. выходом (отношение энергии, излучаемой телом в виде Л., к поглощенной энергии), квантовым выходом (отношение числа излученных квантов к числу поглощенных), кинетикой. Максимум спектра фотолюминесценции обычно сдвинут в длинноволновую область по отношению к максимуму спектра поглощения (закон Стокса). Спектры поглощения и флуоресценции приблизительно зеркально симметричны, если они изображены в шкале частот (прави-чо зеркальной симметрии). Квантовый выход фотолюминесценции постоянен, если длина волны возбуждающего света Хе меньше длины волны Л. Хф, и резко уменьшается при X. > X (закон Вавилова). Зависимость интенсивности фотолюминесценции I от времени t для свечения дискретных центров имеет вид /(i) = = 7оехр(—i/x), где/о — интенсивность возбуждающего света, г — время жизни частиц на возбужд. уровне. Для рекомбинац. Л. I(t) = /о/(1 -(- pi) , где р — константа, 1 < а < 2. При повышении т-ры, увеличении концентраций в-ва, изменении pH, наличии примесей (в т. ч. Оз) наблюдается уменьшение выхода Л.— тушение. Различают тушение без уменьшения и с уменьшением г — соотв. статическое и динамическое, или тушение 1-го и 2-го рода (см. Штерна — Фольмера уравнение). [c.306]

Идея метода отрицательной адсорбции была высказана Шофильдом [81, 82], который вывел уравнения, аналогичные приведенным, но при условии постоянства поверхностного заряда твердого тела. При этом допущении метод отрицательной адсорбции особенно пригоден для цеолитов и глин, на поверхности которых имеется определенное число дискретных центров, несущих постоянный заряд. Примером может служить относительно недавняя работа Эдвардса и Квирка [83], в которой для определения удельной поверхности монтмориллонита использовалось вытеснение ионов хлора. [c.333]

Расшифровка молекулярного механизма связывания воды кератинами (например, кератином шерсти, волос, ногтей и т. д.) яривлекает внимание химиков уже на протяжении 50 лет [1]. Для объяснения характера изотерм сорбции воды кератином предлагались в основном две модели. Согласно первой модели, постулируется связывание молекул воды определенными дискретными центрами связывания, например полярными боковыми цепями, пептидными связями [2]. Согласно другой модели, первичным механизмом, ответственным за сорбцию воды, является набухание трехмерной сетки, которая образована полипептид-ными цепями [3]. [c.304]

НЕКОТОРЫЕ ЗАНОНОМЕРНОСТИ ЛЮМИНЕСЦЕНТНОГО ИЗЛУЧЕНИЯ Люминесценция дискретных центров [c.9]

Наличие узких полос в спектре поглощения активатора обычно свидетельствует о том, что мы имеем дело не с кристаллофосфо-ром, а с дискретным центром, свечение которого слабо связано С окружающей средой. Интенсивность полосы поглощения зкти- [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология