Вода ориентированная

Аналогично этому гидратация гидрофильных коллоидов обусловливается электростатическими силами, т. е. за счет электрических зарядов, возникающих вследствие ионизации. На поверхности коллоидных частиц высокомолекулярных веществ образуются оболочки, состоящие из диполей воды, ориентированных в зависимости от знака заряда ВМС своим положительным или отрицательным концом. [c.333]

При погружении металла в раствор начинается сложное взаимодействие металла с компонентами раствора. Наиболее важной реакцией является взаимодействие поверхностных ион-атомов металла, находящихся в узлах решетки, с полярными молекулами воды, ориентированными у поверхности электрода. В результате взаимодействия происходит окисление металла и его гидратированные ионы переходят в раствор, оставляя в металле электроны, заряд которых не скомпенсирован положительно заряженными ионами в металле [c.184]

Высоким значением zir объясняется склонность соединений бериллия к гидролизу. Протоны молекул воды, ориентированных у ионов бериллия, отталкиваются так сильно, что с Ве остаются связанными только ионы ОН" [c.166]

Хотя точная зависимость между различными кристаллическими формами и. проницаемостью еще не установлена, тем не менее показано, что, как правило, кристаллиты ограничивают подвижность цепей в аморфных областях (дислокации в кристаллитах). Это ограничение увеличивается, по мере того как объемная доля кристаллической фазы возрастает. В некоторых случаях ориентация незначительно изменяет проницаемость до тех пор, пока не вызовет кристаллизацию [34]. Разница между проницаемостью паров воды ориентированными и неориентированными полиэтилентерефталатными пленками с одинаковой кристалличностью является максимальной при низкой кристалличности (10—15%) и постепенно уменьшается с ростом степени кристалличности, пока она не достигнет 40—50%, после чего никаких существенных различий не наблюдается. [c.239]

При низких температурах жидкая вода имеет аномально высокую энергию взаимодействия молекул друг с другом. Эта энергия взаимодействия обусловлена существованием между молекулами воды водородных связей. Наиболее эффективные водородные связи образуются в условиях, в которых каждая молекула воды окружена четырьмя ближайшими молекулами воды, ориентированными к центральной молекуле приблизительно под равными углами. В жидкой воде при низких температурах описанное расположение молекул воды является преобладающим. Это расположение молекул воды напоминает структуру твердого льда . Из-за малого числа ближайших соседних молекул (четыре) указанная структура далека от "плотной упаковки" и имеет пустоты. [c.161]

К сожалению, как говорилось, ф нельзя непосредственно экспериментально измерить. Основная трудность состоит в том, что в процессе переноса пробный заряд (электрон или ион) должен сохранять свою физическую индивидуальность, т. е. практически оставаться неизменным. Для переноса некоторой реальной заряженной частицы через поверхность требуется затратить определенную работу, однако, кроме электростатической работы, в нее войдет также химическая работа, связанная с действием сил Ван-дер-Ваальса, обменных сил, сил изображения и т. д. Имеется несколько теоретических оценок х- Для поверхности раздела вода — вакуум Фервей [51] (см. также [49]) дает значение —0,5 В. Физической моделью, использованной для этой оценки, служила поверхность, состоящая из молекул воды, ориентированных водородными концами наружу. [c.190]

Таким образом, мы считаем, что процесс растяжения и усадки вискозного шелка связан с ориентацией и дезориентацией цепей целлюлозы. В отличие от каучука, изменение свободной энергии системы происходит практически целиком за счет изменения энтропии [14], так как на целлюлозе не наблюдается явлений настоящей кристаллизации, связанных с изменением теплосодержания системы. Это подтверждается, например, тем, что плотности ориентированного и неориентированного шелка равны [4] изотермы сорбции паров воды ориентированным и дезориентированным шелком идут практически одинаково [15]. [c.27]

Орбиталь 0 образуется из 4р -орбитали иона, которая по разные стороны от центра имеет разные знаки. В этой молекулярной орбите участвуют только две молекулы воды, ориентированные вдоль оси х [c.102]

Фиг. 77. Отдельный слой воды, ориентированный

Здесь, очевидно, загрязнения представляют отдельные места, в которых происходит отталкивание воды ориентированными молекулами пальмитата железа. Всякая влажная стеклянная поверхность после контакта с железом даже в течение короткого времени содержит ионы Ре + и должна реагировать согласно этой схеме. Этот факт служит объяснением свойства стекла в его обычном , т. е. загрязненном, неполностью смоченном состоянии. Если подышать на такую поверхность, то становится заметной конденсированная влага на участках местной гидрофобности (фигуры дыхания)., [c.230]

Исходя из предложенной в работе [52] модели, на поверхности идеально-поляризуемого электрода можно выделить два типа частиц растворителя 1) свободно ориентирующиеся по полю ассоциаты из молекул воды и 2) хемосорбированные диполи воды, ориентированные атомом кислорода к поверхности метал- [c.119]

Соседями данной молекулы воды могут быть также другие молекулы воды, ориентированные таким образом, что противоположно заряженные части молекул оказываются рядом. Таким нутем могут удержи- [c.422]

Как Фрумкиным [24], так и Батлером [33] сдвиг т. н. з. при адсорбции на поверхности ртути органических молекул был частично связан с наличием у этих молекул постоянного дипольного момента. Таким образом, при ориентированной адсорбции подобных диполей, которая была отмечена еще в работах Гуи [16], на границе ртуть — раствор возникает адсорбционный скачок потенциала, соответствующий сдвигу т. н. з. Фрумкин [25, 39] сопоставил сдвиги т. н. 3. под влиянием адсорбции на ртути различных органических соединений с адсорбционными скачками потенциала на границе раствор — воздух. Результаты такого сопоставления для алифатических кислородных соединений показали, что при адсорбции молекул этих веществ на обеих границах раздела возникают одинаковые по знаку и близкие по величине скачки потенциала. Наблюденные значения могут быть качественно интерпретированы на основе предположения, согласно которому при адсорбции органических веществ происходит замена диполей воды, ориентированных наружу (т. е. в сторону воздуха или ртути) своим отрицательным кислородным концом, на молекулы органического вещества. Последние ориентируются в сторону поверхности раздела своей углеводородной цепью, и ориентация связи С — О создает положительную разность потенциалов между внешней фазой и объемом раствора [23]. [c.185]

ПМР-спектроскопия Бромистый гексадецил-триметиламмоний Бензол N. М-Диметиламин Нитробензол Изопропилбензол Поверхность раздела мицелла — вода Ориентирован на поверхности мицелла — вода 73 [c.233]

Наконец, все эти изменения (и изменения электрических зарядов, и изменения полярно-неполярных соотношений) будут сопровождаться объемными эффектами (о чем мы уже го.вори,ли выше). Так, упаковка молекул воды, ориентированных в направлении заряженных групп, и упаковка ее молекул вблизи гидрофобных поверхностей, различна. Конформационные колебания [c.175]

Непосредственно к поверхности металла прилегают молекулы воды, ориентированные соответствеино поверхностному заряду металла (в данном случае — отрицательному). Некоторую часть поверхности занимают адсорбированные и мало- или совсем негидра-тированные анионы. Их адсорбцию называют специфической, так как она зависит не от заряда поверхности, а от образования ковалентных связей, а также контактной, так как дегидратированные анионы плотно прилегают к поверхности. Установлено, что ионы [c.128]

Плотная "положительная" сольватная оболочка (например, из молекул воды, ориентированных атомами водорода к иону) протонных растворителей понижает ВЗМО малых анионов. "Отрицательная" сольватная оболочка (молекулы соды ориентированы атомами кислорода к иону) повышает энергию НСМО малых катионов. Следовательно, жесткость малых ионов можно рассматривать как "ириобретениую". Кроме того, малые ионы приобретают жесткость в начале кислотно-основной реакции при прямом взаимодействии с партнером, электростатическое поле которого оказьшает стабилизируюш ее влияние, подобно влиянию протонных растворителей. [c.223]

В ближайшее окружение молекулы воды могут входить другие молекулы воды, ориентированные подходящим образом так, чтобы противоположно заряженные области примыкали друг к другу. Таким способом могут возникать большие группы молекул воды, удерживаемые вместе, как, например, в структуре НзР 1204о-291420, или могут присутствовать молекулы воды сверх тех, которые непосредственно окружают ионы металла, как в соединении N1504-ТНгО, формулу которого можно записать в виде [Ni(H20)6]H20 504. При обсуждении структур [c.401]

В случае вторичных черных пленок толщиной 44 А Мизелс и сотрудники [217, 218] нашли, что краевой угол 0 = 8°50, а поверхностное натяжение а = 29,15 дин1см. Отсюда с учетом значения 0 = 29,5 дин см имеем П=1,5-10 дин см . Если на расстояниях порядка 44 А действуют только молекулярные силы, то константа Гамакера будет равна 1,5-10 эрг. Она превышает lia порядок величину постоянной, вычисленную из экспериментальных данных изучения равновесной толщины. Нельзя однозначно установить, объясняется ли такое расхождение влиянием полярных групп на молекулярное притяжение или возникновением дополнительных дипольных сил взаимодействия адсорбированных молекул воды, ориентированных благодаря образованию водородных связей. Исследование поведения углеводородных черных пленок между капельками воды может содействовать решению поставленного вопроса. [c.110]

Повышение основности и понижение кислотности среды вблизи незаряженных растворенных веществ вытекают и из совершенно иной физической модели. Годден и Гутман [352] с помощью статистико-термодинамических расчетов пришли к выводу, что электрический потенциал в точке, где находится незаряженная молекула электролита N, положителен и имеет порядок 1 В. Они полагают, что этот потенциал создается молекулами воды, ориентированными по типу 7, что должно подавлять протонодонорные функции и уменьшать конкуренцию за протон-акцепторные центры в среде. [c.267]

Гусев [266] изучил условия гидратации перхлорат-иона на основе измерений проводимости. Он нашел, что в водных растворах НС1О4 ион водорода связывает не более 10 молекул воды. Перхлораты металлов растворяли в водных растворах хлорной кислоты и изучали изменения, вызванные растворенными катионами. Удалось найти следующее соотношение между концентрациями свободной воды сн о, воды, ориентированной катионами сн р, хлорной кислоты СНС1О4. соли металла смесао ) й числам молекул воды пме, ориентированным одним катионом [c.547]

Взаимодействия ион-диполь и ион-индуцированный диполь играют важную роль в химии растворов, объясняя полностью или частично энергии сольватации электролитов в растворителях различной полярности. Например, взаимодействие иона натрия с (вероятно, шестью) молекулами воды, окружающими его в водном растворе, является по крайней мере частично и, очень вероятно, главным образом, электростатическим притялжнием между положительным ионом натрия и диполя.ми молекул воды, ориентированными, как это показано на рис. 2.10. Диполь молекулы воды в [c.71]

Наконец, следует отметить, что емкость внутреннего конденсатора Сс становится почти не зависящей от природы фонового катиона с того момента, когда начинает сказываться влияние специфической диффузной адсорбции. Этот факт можно связать с соображениями, высказанными Моттом, Парсонсом и Уоттс-Тобином [47], которые утверждают, что значение Сс существенно зависит только от свойств первого слоя диполей воды, ориентированных на поверхности ртути. На величину емкости не влияет гидратированный катион, центр заряда которого расположен в области с более высокой диэлектрической проницаемостью. [c.210]

В пользу первого механизма был приведен довод 57], согласно которому стадия (41) энергетически согласуется с наблюдаемой энергией активации реакции обмена (24— —28 ккал/моль), если принять, основываясь на кристаллографических данных для твердых гидридов, что отрицательно заряженный ион водорода имеет радиус 1,5 А и предположить, что он нормально сольватирован. Однако под нормальной сольватацией [59] подразу.мевается конфигурация, при которой ион окружен молекулами воды, ориентированными таким образом, что положительный конец диполя направлен внутрь и, таким образом, один из водородных атомов как бы касается центрального иона. При этой конфигурации барьер для перехода протона от молекулы воды к отрицательно заряженно.му иону водорода как по классическому, так и по туннельному механизмам вряд ли может быть высоким (Конвей, Бокрис и Линтон [60] вычислили, что барьер для- перехода протона между НзО+ и НгО в водном растворе приблизительно равен 4 ккал). Соответственно время жизни сольватированного отрицательно заряженного иона водорода (если он действительно образуется) должно быть очень коротким. Следует отметить, что, по-видимому, нет никаких экспериментальных доказательств существования отрицательно заряженного иона водорода в водном растворе. При условиях обмена, катализируемого ОН -ионами, также не было обнаружено какого-либо восстановления растворенных частиц, например Сг04. которые должны были бы легко реагировать с Нл [c.358]

Применение ЯМР Н и F для той же цели основано на зависимости химического сдвига и ширины линий от молекулярного окружения резонирующих ядер. Изменение этих величин в зависимости от природы субстрата, природы детергента и концентрации субстрата позволяет точно установить локализацию субстрата в мицеллярной фазе. Сопоставление химического сдвига солюбилизата в полярных и неполярных растворителях и в мицеллярных растворах дает возможность выяснить природу ближайшего окружения молекул солюбилизата [18]. Впервые метод протонного магнитного резонанса был использован для решения таких задач Эриксоном [71], который исследовал солюбилизацию бензола и бромбензола мицеллярными растворами хлористого гексадецил-пиридиния. Позднее тем же методом была изучена солюбилизация нитробензола, Ы,Ы-диметиланилина, изопропилбензола и цикло-гексана в 0,1729 М растворе бромистого цетилтриметиламмония (БЦТА) [73,74]. В присутствии БЦТА резонансные линии протонов ароматического кольца и самого детергента смещаются в сторону сильных полей. Путем экстраполяции химического сдвига к нулевой концентрации солюбилизата и его сопоставления с химическими сдвигами соответствующих веществ в воде и бензоле было показано, что при низких концентрациях бензол, К,Ы-диметил-анилин и нитробензол солюбилизуются на поверхности мицеллы, а изопропилбензол, также локализующийся на поверхности мицелла— вода, ориентирован при этом таким образом, что изопропиль-ная группа погружена в углеводородное ядро, а ароматическое [c.234]

На основании этих соображений авторы [9, 10] объяснили понижение поверхностного потенциала в разбавленных растворах НС1 уменьшением доли молекул воды, ориентированных на поверхности раствора отрицательным полюсом диполя в сторону газовой фазы. Подобная частичная переориентация молекул воды связана с тем, что при гидратации иона Н3О+ соседние с ним молекулы воды ориентируются атомами кислорода к этому иону, а атомами водорода — к периферии гидратной оболочки образуюшиеся при этом водородные связи прочнее водородных связей, возникающих при взаимодействии нейтральных молекул воды [145]. Вследствие кооперативности водородных связей [137] этот эффект в разбавленных растворах НС1 должен распространиться на значительный объем раствора и привести в конечном счете к повороту части молекул воды, находящихся в поверхностном слое, атомами кислорода внутрь жидкой фазы в результате поверхностный потенциал сместится в сторону более низких значений. [c.131]

Весьма вероятно, что водородный ион в водных растворах присоединен к молекуле воды, образуя ион оксония Н3О+. Можно предположить, что процесс диссоциации заключается в образовании иона оксония, который гидратируется менее прочно связанными молекулами воды. Молекулы воды, находящиеся по соседству с какой-либо ОН-группой кислоты, ориентируются, и, в частности, обычно будет иметься одна молекула воды, ориентированная так, что один из отрицательных центров кислорода воды расположится вблизи водорода ОН-группы. Рассмотрим, например, НС10. В растворе будет существовать следующая [c.425]

Недавно Ноэль и др. [7] сообщили, что молекулы некоторых ЖК полимеров можно ориентировать путем специальной обработки поверхности. Им удалось получить гомеотропную ориентацию простой обработкой стеклянных пластинок кипящим хромпиком, ацетоном и метанолом (смывая их поочередно водой), а затем промывкой горячей дистиллированной водой. Ориентированные таким образом пленки выглядят практически полностью темными при вертикальном наблюдении в скрещенных поляроидах. Отсутствие двулучепреломления свидетельствует о том, что оптические оси молекул лежат в направлении наблюдения перпендикулярно плоскости подложки. Гомогенную ориентацию образцов получали [7] также при обработке поверхности стекол раствором полиимида в М-метил-пирролидоне, нагретым до 150 °С, с последующей их полировкой в определенном направлении и дополнительным нагреванием. Однако Кригбаум [8, 9] и Коразза [10] сообщили, что при исследовании сополимера на основе полиэтилентерефталата и [c.403]

Результаты такого сопоставления для алифатических кислородных соединений показали, что при адсорбции молекул этих веществ на обеих границах раздела возникают одинаковые по анаку и близкие по величине скачки потенциала. Найденные значения могут быть качественно интерпретированы на основе предположения, согласно которому при адсорбции органических веществ происходит замена диполей воды, ориентированных наружу [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология