Ионы с орбитально невырожденными основными D- и F-состояниями

Эта процедура вычисления ff-тензора для ионов с орбитально невырожденными основными состояниями чрезвычайно проста. Она наглядно показывает причины отклонения значения g от ge. [c.302]

Оставшаяся часть этой главы посвящена рассмотрению отдельных ионов в кристаллических полях такой симметрии, которая приводит к возникновению орбитально невырожденных основных состояний. В табл. 11-5 суммированы данные по рассмотренным в этом разделе ионам в D- и / -состояниях. [c.305]

Ионы с орбитально невырожденными основными состояниями [c.306]

В гл. 11 рассматривались только ионы с орбитально невырожденным основным состоянием. Для этих ионов отклонение -факторов от ge достаточно хорошо описывается теорией воз- [c.338]

Уравнение (11-47) справедливо только для ионов с орбитально невырожденным основным состоянием [316]. Объяснение деталей вычисления энергии СТВ дано в монографии [305а]. [c.304]

Рассмотрим ион с орбитальпо невырожденным основным состоянием с S Ф l/g. находящийся в аксиально симметричном кристаллическом поле. В отсутствие спин-орбитального взашюдействия [c.454]

В отличие от кристаллических полей октаэдрической и тетраэдрической симметрии в полях додекаэдрической симметрии основное состояние является орбитально невырожденным и все орбитали, соответствующие возбужденным состояниям, обладают энергией, значительно большей, чем орбиталь основного состояния. Поэтому ЭПР легко наблюдается при комнатной температуре. Экспериментальные значения компонент -тензора для иона СгО в матричной решетке KзNb08 [54] и КзСЮ [55] (в последнем случае исследовался поликристаллический образец) можно объяснить, предполагая, что в основном состоянии неспаренный электрон находится на орбитали ху). Их величины указывают также, что связь является в значительной степени ковалентной. Считают, что комплексы Мо(СМ)з и (СМ)8 также имеют додекаэдрическую симметрию. ЭПР этих комплексов наблюдался в водных растворах [60, 61 и в порошках солей натрия и серебра [62, 63]. При исследовании водного раствора комплекса Мо(СМ)8 были получены следующие параметры г = 1,990, Л ( Мо) = 29,8-10 см- и А (С13) = 10,4-10- см- [c.404]

Иная ситуация имеет место для ионов с конфигурацией в кристаллических полях тетраэдрической симметрии основное состояние терма является орбитально невырожденным и ближайшие возбужденные состояния обладают значительно более высокими энергиями, обусловленными расщеплением в кристаллическом поле. В этом случае следует ожидать более длинных времен релаксации и меньших величин параметра О, так как возбужденные состояния, которые дают вклад в эти величины, имеют энергии, значительно отличающиеся от энергии основного состояния. Следовательно, обнаружить ЭПР в тетраэдрических полях легче. [c.406]

Теоретич. анализ энергетич. состояний молекул проводят, как правило, с помощью упрощенных моделей, не учитывающих в полной мере всех взаимод. в системе ядер и электронов. При этом характерно появление В. э. у., к-рое, однако, снимается при переходе к моделям более высокого уровня. Так, при оценке первых потенциалов ионизации молекулы СН по методу молекулярных орбиталей получают 4-кратное вырождение основного электронного состояния иона СН4, к-рое отвечает удалению электрона с одной из четырех локализованных молекулярных орбиталей связи С—Н. Модели, более полно учитывающие электронную корреляцию (см. Конфигурационного взаимодействия метод), предсказывают снятие 4-кратного вырождения и появление 3-кратно вырожденного и одного невырожденного уровня (при сохранении эквивалентности всех четырех С—Н связей). Соответственно для молекулы СН должны наблюдаться хотя бы два различных, но близких по величине потенциала ионизации, что подтверждено экспериментально. Точно так же учет колебательно-вращат. взаимодействий снимает вырождение вращат. состояний молекул снятие случайного вырождения колебат. состояний связывают с учетом ангармоничности потенциальных пов-стей спин-орбитальное взаимод. частично снимает В.э.у. с различными значениями проекции спина на ось. Для квантовой химин очень важен эффект снятия вырождения электронных состояний молекулы при изменении ее ядерной конфигурации. Так, учет электронно-колебат. взаимодействия снимает упомянутое выше 3-кратное В. э. у. иона СН и объясняет колебат. структуру фотоэлектронных спектров СН,. [c.440]

Наблюдаемые для этого случая ширины полос также могут быть объяснены с привлечением результатов предыдущего раздела. Действительно, основное невырожденное орбитальное состояние Mig происходит от наполовину заполненной -оболочки центрального иона ( ) с конфигурацией в октаэдрическом поле ( 2e) (eg). Поэтому переходы Aig-> Tig I2g) eg) и Aig- -- T2g I2g) (eg) с изменением этой конфигурации дают наиболее широкие полосы. Другие состояния, переходы в которых дают остальные приведенные на рис. VII. 5 полосы Eg, Mjg, T2g и Eg), происходят от той же электронной конфигурации ( 2g) (eg) что и оснрвное состояние, и поэтому эти полосы значительно уже. [c.255]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология