Кристаллическое поле октаэдрическое,

В рассмотренном примере расщепление кристаллическим полем не приводит к какому-либо выигрышу энергии. Выигрыш энергии при переходе трех электронов на уровень t2g составляет 0,4Л-3=1,2А. Однако проигрыш энергии вследствие перехода двух электронов на уровень Св равен также 0,6Д-2= 1,2Д, т. е. эти противоположные эффекты компенсируются. Так бывает не всегда. В табл. 13.4 сведены данные об энергии стабилизации кристаллическим полем октаэдрических комплексов катионов элементов четвертого периода. [c.253]

Рис. 8.2.2. Влияние кристаллического поля октаэдрической (О ) и тетраэдрической (Т ) симметрии на орбитальные энергии атома с одним /-электроном.

Определите характер расщепления в кристаллическом поле октаэдрической симметрии для набора /-орбиталей. [c.325]

Рис. 10.4. Влияние кристаллического поля октаэдрической симметрии (б и в), образованного шестью лигандами, на пятикратно вырожденный уровень, отвечающий -состояниям свободного атома (а).

Были проведены вычисления энергии расщепления кристаллическим полем октаэдрических и квадратно-пирамидальных активных комплексов (табл. 15). Из этих данных [c.167]

Энергия стабилизации кристаллическим полем октаэдрических и квадратно-пирамидальных высокоспиновых комплексов [c.167]

Следовательно, в этом приближении гл = 2 хх и gYr также равны 2, как это и должно быть в кристаллическом поле октаэдрической симметрии. [c.314]

Были проведены многочисленные исследования ЭПР ионов или комплексов в кристаллических полях октаэдрической [c.321]

Ионы с конфигурацией в кристаллическом поле октаэдрической или тетраэдрической симметрии имеют низколежащие воз- [c.398]

В сильном кристаллическом поле октаэдрической симметрии пять d-электронов расположены на трех орбиталях симметрии tog. следовательно, для основного состояния 5 = /2 и данные ЭПР должны описываться спин-гамильтонианом [c.417]

В неискаженных кристаллических полях октаэдрической симметрии, которые реализуются в решетках MgO и СаО, спин-орбитальное взаимодействие приводит к тому, что трижды вырожден- [c.420]

Абрагам и Прайс [213[ рассматривали конфигурации d в кристаллических полях октаэдрической симметрии с малым тетрагональным или тригональным искажением. Они показали, что величины компонент -тензора для перехода между двумя состояниями [c.423]

Согласно теории кристаллического поля октаэдрические комплексы ионов металлов, имеющих электронные конфигурации с , [c.246]

Рис. 4.18. Схема энергетических уровней, иллюстрирующая расщепление пяти вырожденных -орбиталей под действием кристаллического поля октаэдрического лиганда.

Рис. 1.55. Расщепление /-орбиталей в кристаллическом поле октаэдрической симметрии

С ТОЧКИ зрения теории кристаллического поля. В дальнейшем полученные ими данные были уточнены и расширены другими исследователями [33—35]. Спектр в водном растворе обладает широкой асимметричной полосой с v 3K = 20 300 см . При ее разложении получаются две компоненты с v aK 20 000 см и Vm3k 16 900 Полоса поглощения интерпретируется как результат перехода между уровнями Т Eg, возникающими в кристаллическом поле октаэдрической симметрии, созданном шестью молекулами воды. Вследствие искажения симметрии октаэдра благодаря эффекту Яна — Теллера полоса двойная. [c.118]

Рис, 23.14, Диаграммы заполнения -орбиталей для высоко- и низкоопиновых основных состояний ионов с ё -, сР, и -конфигурадиям и в кристаллическом поле октаэдрической симметрии. [c.428]

Здесь сделаны определенные предположения о том, что некоторые соотношения для параметров свободного иона применимы и для иона в кристаллическом поле октаэдрической симметрии. Более подробно это изложено в работе [312]. В приведенных здесь диаграммах Танабе—Сугано возбужденные состояния, соответствующие другим электронным распределениям, не показаны. [c.307]

При выводе спин-гамильтониана в разд. 1.2 были получены только члены первого порядка по Н и S и члены второго порядка по спину S. В системах со спином S > /г для описания экспериментальных данных в спин-гамильтониан иногда необходимо включить члены более высокого порядка по спину S. Теоретически эти члены можно получить при использовании теории возмущений более высоких порядков. Так, Блини [10], используя теорию групп, показал, что спин-гамильтониан (45) всегда пригоден для описания систем со спином 5 = 1. Однако если спин 5 = или больше, то в спин-гамильтониан может входить дополнительный член третьего порядка по спину S и первого порядка по полю Н. В кристаллических полях октаэдрической или тетраэдрической симметрии (только для полей такой симметрии этот малый дополнительный член был экспериментально обнаружен) он имеет следующий вид [c.356]

В отличие от кристаллических полей октаэдрической и тетраэдрической симметрии в полях додекаэдрической симметрии основное состояние является орбитально невырожденным и все орбитали, соответствующие возбужденным состояниям, обладают энергией, значительно большей, чем орбиталь основного состояния. Поэтому ЭПР легко наблюдается при комнатной температуре. Экспериментальные значения компонент -тензора для иона СгО в матричной решетке KзNb08 [54] и КзСЮ [55] (в последнем случае исследовался поликристаллический образец) можно объяснить, предполагая, что в основном состоянии неспаренный электрон находится на орбитали ху). Их величины указывают также, что связь является в значительной степени ковалентной. Считают, что комплексы Мо(СМ)з и (СМ)8 также имеют додекаэдрическую симметрию. ЭПР этих комплексов наблюдался в водных растворах [60, 61 и в порошках солей натрия и серебра [62, 63]. При исследовании водного раствора комплекса Мо(СМ)8 были получены следующие параметры г = 1,990, Л ( Мо) = 29,8-10 см- и А (С13) = 10,4-10- см- [c.404]

Состояние электронной конфигурации d в кристаллическом поле октаэдрической симметрии расщепляется на три состояния, причем нижний уровень трижды вырожден. Так как эти три состояния нижнего уровня связаны спин-орбитальным взаимодействием, то время спин-решеточной релаксации мало и ЭПР можно наблюдать только при низких температурах. В кристаллических полях октаэдрической или близкой к ней симметрии спин-орбитальное взаимодействие расщепляет 12 низколежащих спиновых состояний, причем основным состоянием оказывается крамерсов дублет. Этот дублет расщепляется в магнитном поле, и наблюдаемый сигнал ЭПР обусловлен переходами между его уровнями, так как остальные уровни не заселены при температурах, необходимых для обнаружения ЭПР. Переходы между уровнями крамерсова дублета можно описать следующим спин-гамильтонианом [c.421]

Спектры ЭПР. Исследование структур аддуктов с основаниями комплексов Си + с различными хромофорами [19] показало, что переход от плоскоквадратного окрунхения к октаэдрическому в спектрах ЭПР проявляется в возрастании и соответствующем уменьшении А ц, причем для конфигураций, близких к октаэдрической, должен проявляться эффект Яна — Теллера — зависимость формы спектра ЭПР от температуры измерений. В исходных образцах СиУ цеолитов, ио-лученных при pH = 3, наблюдается ири 77 К спектр ЭПР катионов Си ->-с и = 2,38—2,39 [1, 2, 4], соответствующим кристаллическому полю октаэдрической симметрии с тетрагональными искажениями [20]. Интенсивность сигнала ЭПР при увеличении pH ионообменной среды сначала уменьшается, затем при pH более 9,5 резко возрастает (рис. 2), причем падение интенсивности становится заметным уже при увеличении pH от 3 до 4, и значительным при pH > 4. При pH = 8—9 интенсивность спектров ЭПР минимальна, наряду с этим наблюдается уменьшение [c.114]

Рассматривая влияние кристаллического поля на магнитные свойства, различают 3 случая — сильное, среднее и слабое поле. Теоретические работы, посвященные этим вопросам применительно к соединениям элементов с 5/-электронами, прежде всего относятся к соединениям и(1У). В 1957 г. Хатчисон и Кандела дали первую (и остающуюся до сих пор лучшей) интерпретацию влияния кристаллического поля октаэдрической и кубической решетки на магнитные свойства парамагнитного иона при допущении, что величина спин-орбитального взаимодействия больше, чем энергия взаимодействия иона с кристаллическим полем (случай слабого поля). Это условие справедливо для ионов с 4/-электронами, однако оно может быть принято с достаточной степенью приближения и для ионов с конфигурацией 5/. В кристаллическом поле кубической симметрии в этом случае основной терм расщепляется на четыре подуровня синглетный (Г-,), двукратно вырожденный (Гд) и два трехкратно вырожденные (Г и Г ). Хатчисон и Кандела [38] рас-226 [c.226]

Таблица 6,12. Некоторые энергии стабилизации кристаллического поля октаэдрической координации ( FSE) в структурах минералов

Справочник химика 21

Химия и химическая технология