Основное состояние иона

Каково основное состояние иона Ti + в октаэдрическом поле лигандов [c.611]

Какова должна быть гге -конфигурация основного состояния иона Со + при октаэдрической координации в слабом и в сильном поле лигандов [c.642]

Термы основных состояний ионов переходных металлов третьего периода легко устанавливаются по правилам, описанным в разд. 3.7 [c.431]

На рис. 56 эта схема приведена с учетом только с-взаимодействия и указано распределение 13 валентных электронов в основном состоянии иона. Неспаренный электрон располагается на орбитали 2 . Если учитывать а- и и-взаимодейст-вия, то получаются 27 валентных МО (рис. 57) шесть ст-МО a - g, egW. [c.137]

Вычислите энергию основного состояния иона иэ + (атом урана, у которого остался только один электрон). Квантовомеханические системы удовлетворяют теореме вириала, согласно которой Е = — Т" = Vj2. Какова кинетическая энергия электрона на ls-орбитали иона U + Какова среднеквадратичная скорость этого электрона Для частиц, скорость которых мала по сравнению со скоростью света, можно пренебречь релятивистскими эффектами. Должны ли учитываться релятивистские эффекты для электрона иа li-орбитали атома урана [c.101]

Эти случаи известны как случаи слабого, сильного и среднего кристаллического поля. В качестве примера случая в) рассмотрим ион r +(3d ). Основное состояние иона Сгз+ F, и выше этого состояния приблизительно на 14 000 см находится Р-состояние. Под влиянием кристаллического поля кубической симметрии, например такого, какое действует на ион Mg2+ в MgO, состояние расщепляется на три уровня, как показано на рис. 24. Кубическое кристаллическое поле не снимает вырождение уровня Р. [c.76]

Конфигурации й и (Р. Наиболее изучены спектры поглощения растворов трехвалентного Сг ( ). В водных растворах образуется гексагидрат, обладающий симметрией правильного октаэдра. В октаэдрическом поле основное состояние иона расщепляется на три подуровня, которые совместно с уровнем Ч xg, возникшим из возбужденного уровня Р, обусловливают появление трех полос в спектре.. В кристаллах хромовых квасцов, в которых поглощающим комплексом является гексагидрат с симметрией октаэдра, действительно найдены три полосы поглощения с г акс 17 700, 24 500 и 38 800 см , а в спектре растворов — две полосы с г акс 17 300 и 24 300 см и третья полоса видна в виде слабого перегиба на краю интенсивной полосы электронного переноса, лежащей в ультрафиолетовой области спектра [23, 52]. Установлена стабильность параметров комплекса [Сг (НаО)е] при переходе из твердой фазы в раствор. [c.119]

Термодинамические функции отрицательного иона одноатомного кислорода, приведенные в табл. 3 (II), вычислены для температур 293,15—6000° К. Расчет поступательных составляющих был выполнен по тем же формулам,что и для одноатомного кислорода, электронных составляющих — с учетом расщепления компонент основного состояния иона 0 . При расчете принималось, что ион 0 не имеет возбужденных электронных состояний (см. стр. 166). [c.175]

Li+. Положительный ион атома лития Li+ имеет конфигурацию электронной оболочки Is , аналогичную конфигурации электронной оболочки атома гелия. Этой конфигурации соответствует состояние 5, являющееся основным состоянием иона Li+. Возбужденные электронные состояния иона имеют энергии свыше 470 ООО слг и не рассматриваются в настоящем Справочнике. [c.860]

Можно было бы ожидать, что устойчивости комплексов одного и того же металла в разных состояниях окисления должны возрастать с повышением формальной валентности, если при координации не изменяются основные состояния ионов металлов. Для сравнения разных переходных [c.51]

Указанный выше порядок нарушается, если лиганд образует настолько прочные л-связи, что изменяется основное состояние иона металла. Дополнительная стабилизация имеет, но-видимому, место в ряде комплексов Fe(II), и поэтому Fe > Zn. К этой группе относятся комплексы с цианидными ионами [284], ауреомицином, террамицином и многочисленными N-гетероциклами [154, 283, 290]. Магнитных данных часто нет, но такие комплексы интенсивно окрашены (см. раздел IV). Обычная последовательность нарушается также для слабых комплексов с лигандами, не являющимися сопряженными основаниями сильных кислот [142], и для тех случаев, когда могут сосуществовать внешнесферные и внутри-сферные комплексы в сильно отличающихся соотношениях. [c.53]

Это значение примерно совпадает с энергией активации диффузионных реакций в воде (хотя возможно, что совпадение случайно). Большие значения Е для реакций с отличными от нуля значениями ю можно интерпретировать как следствие затрат энергии на компенсацию влияния ноля лигандов и временное восстановление в критическом комплексе симметрии, которая могла бы быть в основном состоянии иона в отсутствие поля лигандов. [c.195]

Согласно квазиравновесной теории, для двух конкурентных реакций простого расщепления связей в основном состоянии иона соотношение скоростей расщепления при некоторой внутренней энергии Е определяется уравнением [c.113]

Благодаря своему симметричному строению основное состояние иона кристаллического фиолетового стабилизировано по сравнению с основным состоянием иона малахитового зеленого (энергетический уровень основного состояния более низкий). По той же причине оба электронных перехода, обусловливающих обе полосы спектра малахитового зеленого, обладают в данном случае равными энергиями (вырождение) поэтому обе полосы накладываются друг на друга (но интенсивность возрастает). Однако энергетический уровень возбужденных состояний, соответствующих эт(им переходам, лишь незначительно понижен по сравнению с уровнем выступающей [c.577]

Рис. 2.5. Расщепление основного состояния иона металла в зависимости от конфигурации в октаэдрическом поле лигандов.

Рис. 11.7. Расщепление термов основного состояния ионов от Т "" до в октаэдрическом поле. Цифра в скобках - степень вырождения уровня

X е ", — вариационный параметр. Получите выражение для энергии основного состояния иона Нз , используя функцию Р = Са Ра+СвФв- [c.38]

Рассчитайте энергию основного состояния иона Нг при использовании в качестве базнс- [c.38]

Конечно, существует много других ридберговских конфигураций, однако соответствующие состояния либо вообще не комбинируют с основным состоянием, либо комбинируют очень слабо, поэтому переходы не наблюдались. Предел ридберговских серий у СН2 соответствует энергии 10,396 эВ, что было бы потенциалом ионизации СН2, если бы в основном состоянии ион СН2 был линейным. Между тем изучение спектра ВН2, имеющего одинаковое число электронов с ионом СН2 , позволяет сделать вывод о нелинейности ВН2 в основном состоянии. Это наводит на мысль, что ион СН2 в основном состоянии также должен быть нелинейным. Поэтому приведенное выше значение энергии явяется только верхним пределом для потенциала ионизации СН2. [c.113]

Интересный случай наблюдался у молекулы НгЗ. Если эти молекулы бомбардировать электронами, та при ускоряющем напряжении выше потенциала ионизации (10,47 эВ) образуются нормальные ионы При энергиях выше 13,1 эВ возникают ионы 8 , часть которых дает пики не с обычной массой (т = 32), ас кажущейся массой (т 30,1). На основании этого можно за1 лючить, что ионы 5+ ускорялись в виде ионов Н25 , которые затем самопроизвольно распадались (предиссоциировали) на 5 +Н2 [30]. Состояние, вызывающее предиссоциацию, является квартетным (ибо основное состояние иона 5+ относится к типу 5, а основное состояние молекулы Нг— к типу тогда как состояние, возникающее при ионизации молекул НзЗ, может быть толькр дублетным. Из-за нарушения правила отбора для спина (А5 = 0) предиссоциация совершается весьма медленно, так что распад происходит лишь после ускорения ионов НзЗ . В тожевремя причина метастабильности возбужденного иона НзЗ (до предиссоциации) должна заключаться в том, что возбуждение носит только колебательный характер,-а излучение в инфракрасной области (если оно вообще разрешено) происходит достаточно медленно (за время порядка 10 с), так что предиссоциация успевает произойти. [c.188]

Для свободного сферически симметричного атома обычно имеет место вырождение энергетических уровней, поэтому для качеств, анализа в рамках К. п. т. достаточно учесть симметрию расположения лигандов (следовательно, симметрию создаваемого ими поля) и методами теории групп описать снятие вырождения под действием поля лигандов. Особенно просто выполнить анализ, рассматривая состояния отдельных электронов в атоме. Напр., комплекс [Fei N) ] имеет октаэдрич. строение, а своб. иону Fe отвечает электронная конфигурация d . Вырождение пяти rf-орбиталей иона снимается частично в октаэдрич. поле (рис. I), что приводит к образованию двукратно вырожденного уровня е и трехкратно вырожденного уровня Расчет методами теории групп показывает, что если за начало отсчета энергии принять энергию /-уровня, то энергии уровней е и равны соотв. (, -I- и Eq — где о-изменение энергии /-уровня под действием сферически симметричной части поля лигандов, а Д-энергия перехода между уровнями н /,д. Поле лигандов N достаточно сильное, и в первом приближении взаимод. электронов можно пренебречь, т.е. считать, что электронная конфигурация иона Fe в комплексе для основного состояния (рис. 2) основное состояние иона в комплексе полносимметрично и отвечает нулевому суммарному спину (состояние Ajg). Комплекс [FeiHjO) ,] также имеет октаэдрич. структуру, и снятие вырождения /-уровней своб. атома можно описать рис. 1, однако поле лигандов гораздо слабее. В этом случае при заполнении электронами уровней необходимо учитывать, что величина Д мала по сравнению с межэлектронным отталкиванием, т.е. использовать правило Хунда (см. Мультиплетность). Основное состояние комплекса отвечает тогда заполнению уровней, к-рое приводит к максимально возможной мультиплетности системы, равной [c.533]

В этом уравнении к — постоянная Планка, V — волновое число фотона, индуцирующего электронное возбуждение, Ма — число Авогадро. Например, параметр Z метанола равен 83,6 это означает, что для перевода 1 моля 1-этил-4-метоксикарбонилп ириди-нийиодида, растворенного в метаноле, из основного электронного состояния в первое возбужденное состояние необходимо затратить 83,6 ккал энергии. Чем сильнее (относительно возбужденного состояния — менее биполярной радикальной пары) растворитель стабилизирует основное состояние—ионную пару, тем больше энергия электронного перехода, а следовательно, и величина параметра 2. Большая величина параметра Z характерна для высокополя рных растворителей. Основы применения параметра 2 как меры полярности растворителей обсуждены в разд. 6.2.1 (см. также работы [5, 55, 171, 172]). В работе [171] рассмотрено альтернативное объяснение отрицательного сольватохромного эффекта замещенных пиридиний-иодидов. [c.516]

Д2 — энергетический интервал между уровнями B2g и Blg и х пропорциональна величине плотности неспаренного х-электрона у ядра металла. Коэффициент х обусловлен тем, что энергия взаимодействия неспаренного спина в -состоянии с ядерным спином пропорциональна электронной плотности -электрона у ядер (для р, , (. ..-электронов электронная плотность у ядер равна нулю). В основном состоянии ионы переходных металлов не имеют неспаренных х-электронов. Однако для того, чтобы объяснить появление сверхтонкой структуры в спектрах ЭПР этих ионов, необходимо предположить [119] наличие небольшой примеси конфигураций типа 35(5 )"45, в которых 5-электрон из заполненных орбит (15, 25, 3 ) промотируется на 45-орбиту. Ван-Виринген показал [146], что для иона Мп + в различных кристаллах х пропорциональна ковалентному характеру связи металл — лиганд. О применении формул (38) будет указано в разделе И1, В. [c.78]

С увеличением квантовых чисел п и I возрастают энергии возбуждения соответствующих состояний атома, причем при п—>оо энергии возбуждения состояний данной группы стремятся к определенному пределу, величина которого различна для каждой группы. Энергия нижнего предела, соответствующего основному состоянию иона, называется потенциалом ионизации данного атома и равна энергии, необходимой для удаления на бесконечное расстояние друг от друга электрона и образующегося при ионизации иона (в основном электронном состоянии). Энергии пределов других состояний равны энергии, необходимой для ионизации атома с одновременным образованием иона в возбужденном состоянии, соответствующем данной группе. Так, у атома азота приведенные выше группы состояний имеют ионизационные пределы с энергией в 117345, 132660 и —150 ООО см (см. 51), которые соответствуют ионизации атома азота с образованием ионаК + в Р-, Ю- и 5-ссстояниях соответственно [c.37]

Рис. 2.9. Распределение радиальной электроннчи. ......... аля основных состояний ионов N8 и К (в соответсгвии с работами Полинга и Гоудсмита и Хартри все кривые изображены в одном и том же масштабе).

Отрицательные значения gKJK2, были обнаружены у немногих систем комплексов. Большинство из них относится к комплексам Ге(П), И ОНИ обусловлены изменением основного состояния иона металла. Для реакций диниридила с Ре (II) [c.46]

Изменение основного состояния иона металла при комплексообра-зовании не обязательно является полным. Небольшие отрицательные значения lgZl/if2 были обнаружены для ряда 5-замещенных и 5,7-дизаме-щенных 8-оксихинолинатных комплексов Ре (II), в которых заместители (например, N, I, СНО) повышают я-акцепторные свойства лиганда [154, 290]. Томкинсон и Уильямс предположили [290], что доля Ре (И) в диа- [c.46]

Данные методов фотодиссоциации ионов [40—44] и фотоион-фотоэлектронных совпадений [37, 45], позволяющих исследовать пути фрагментации ионов в определенных электронных состояниях, привели к выврду, что для некоторых молекул продукты фрагментации из электронно-возбужденных и основного состояний иона различны. Ионы СгРб [46] в основном электронном состоянии распадаются с образованием ионов СРз [c.101]

В качестве другого примера определения, основного состояния ионов можно рассмотреть железо-кобальтовые шпинели СожРез ж04 при х . При низкой температуре СоРв204 имеет обращенную структуру с эквивалентной концентрацией ионов Со + и Ре +. в октаэдрических узлах. Остается выяснить, в какую сторону сдвинуто равновесие [c.118]

Рассмотренные здесь закономерности позволяют все три полосы отнести к селективному поглощению одних и тех же центров и полагать, что они обусловлены йнтеркомбинационными переходами между основным состоянием иона серебра и триплет-ными уровнями 4d Кстати, этим обстоятельством объясняется тот факт, что для полос селективного поглощения активатора в нерентгенизированных щелочно-галоидных фосфорах, активированных серебром, сила осциллятора очень мала и составляет всего лишь несколько сотых. [c.166]