Димеризация пиримидинов

Таблица /2./0. -Фотосенсибилизированная димеризация пиримидинов

Как и в случае катион-радикалов, наиболее типичной реакцией анион-радикалов является их димеризация. Ее легкость зависит от локальной спиновой плотности, стерических факторов и внешних условий (растворитель, температура). Особенно легко димеризуются анион-радикалы пиридина и пиримидина, отличающиеся повышенной спиновой плотностью в положении 4 (см. табл. 3.12). Анион-радикалы хинолина и изохинолина и в особенности пиридазина и пиразина значительно устойчивее, хотя и способны к димеризации. Так, константа скорости реакции димеризации анион-радикала пиразина в диметоксиэтане равна 8-10 2 л-моль->-с [145], что значительно меньше скорости димеризации анион-радикала пиридина [142]. Сшивание, как правило, протекает по месту с наибольшей спиновой плотностью и приводит к образованию дианионов гидрированных димеров, например по схеме (И). [c.98]

Разрывы сахаро-фосфатного остова ДНК (чаще всего только одной нити) наблюдаются лишь при действии больших доз ультрафиолетового излучения с квантовым выходом, по крайней мере, на три порядка меньшим, чем в случае димеризации пиримидинов. Например, квантовый выход разрывов цепи ДНК вируса табачной мозаики 3,5-10 . В результате разрывов увеличивается вязкость, уменьшается двулучепреломление в потоке и скорость седиментации. Разрывы нитей можно наблюдать под электронным микроскопом. [c.238]

Для некоторых замещенных пиримидинов в буферных растворах Бриттона—Робинсона (pH 2—10) наблюдается одна двухэлектронная диффузионная волна, соответствующая восстановлению связи С = Ы. Ее предельный ток и Ех,2 от pH не зависят. Предполагается образование промежуточных радикалов с их последующей димеризацией [141]. [c.203]

Известно, что перенос энергии от сенсибилизатора к акцептору возможен только в том случае, если энергия данного возбужденного состояния сенсибилизатора выше энергии возбужденного состояния акцептора. Для возбужденных состояний пиримидинов характерны относительно низкие триплетные и высокие синглетные уровни энергии. Сравнительная оценка энергии синглетных и триплетных возбужденных состояний исследуемых соединений и фотосенсибилизаторов, а также ряд других фактов показывает, что в случае фотосенсибилизированной димеризации возбуждение пиримидинов осуществляется за счет триплет-триплетного переноса энергии Рис. 12.21 иллюстрирует относительное [c.678]

ТИМИНОВЫХ связей благодаря электронным вакансиям (высокой спиновой плотности). По данным Пюльмана, способность различных пиримидинов к димеризации удовлетворительно коррелирует с рассчитанными для них квантовомеханическими характеристиками. С помощью приближенного метода расчета (самосогласованное поле) В. И. Данилов пришел к выводу, что наилучшие условия для димеризации создаются в триплетном, а не в синглетном состоянии. Это хорошо согласуется с приведенными выше экспериментальными данными. [c.232]

Димеризация пиримидинов в ДИК имеет отношение к карцино- [c.232]

Реакция перфторгексилиодида с бромсодержащими гетероциклическими соединениями (пиридин, пиррол, тиофен, фуран, пиримидин) в присутствии меди в диметилсульфоксиде приводит к образованию перфторгексилзамещен-ных этих гетероциклов (табл. 5) [74]. Отметим, что в случае наличия двух атомов брома в кольце возможна и димеризация промежуточного медьорганиче-ского соединения. [c.27]

Дикетен (ацетилкетен — димер кетена) представляет собой внутренний ангидрид ацетоуксусной кислоты, ненасыщенное, в высшей степени реакционноспособное соединение. Дикетен способен к многообразным химическим превращениям. При его участии осуществляются синтезы многих групп химических соединений, применяемых в различных отраслях химической промышленности,— синтез производных, содержащих ядра пиррола, фурана, пиридина, нирона, кумарина, пиразола, пиримидина, оксазина и др. Большинство известных реакций между дикетеном и разными органическими соединениями является реакциями ацилирования. В ряде реакций ацилирования его используют в качестве заменителя ацетоуксусного эфира, изготовляемого из ценного сырья при этом реакционная способность дикетена значительно выше. Димеризация кетена в растворе является единственным промышленным методом производства дикетена. [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология