Синглет-синглетный перенос энергии

Фёрстер не только предсказал характер зависимости константы скорости переноса энергии от г, но и предложил формулу для расчета расстояния Ro между хромофорами, при котором синглет-синглетный перенос энергии происходит с 50%-ной эффективностью. Обычно Яо имеет порядок 2,0 нм. Используя эти соотношения, Страйер предложил Метод измерения расстояния между хромофорами. Ои провел калиб- [c.31]

Здесь необходимо уточнение. Триплет-триплетный перенос энергии идет не по индуктивно-резонансному механизму дальнодействия, а по обменному механизму близкодействия (обмен электронами при перекрывании периферических частей электронных оболочек донора и акцептора). В молекулах донора и акцептора одновременно происходят триплет-синглетный и соответственно синглет-триплетный переходы. Каждый из них в отдельности запрещен, но поскольку их совокупность представляет собой единый процесс, при котором полный спин системы не изменяется, то обменно-резонансный триплет-триплетный перенос является разрешенным процессом. В. Л. Ермолаев ([219], стр. 38) подчеркивает, что триплет-триплетный перенос конкурирует с запрещенным триплет-синглетным испусканием донора и это объясняет его высокую эффективность синглет-синглетный перенос энергии конкурирует с синглет-синглетным испусканием донора, причем оба эти процесса разрешены.— Прим. ред. [c.121]

Синглет-синглетный перенос энергии [c.201]

Рассмотрим определение константы скорости синглет—синглетного переноса энергии между 1-хлорантраценом (О) и периленом (А). При облучении раствора, содержащего 1-хлорантрацен и [c.87]

Рассмотрим определение константы скорости синглет—синглетного переноса энергии между 1-хлорантраценом (В) и периленом (А). При облучении раствора, содержащего 1-хлорантрацен и перилен, светом, поглощаемым обоими веществами, происходят [c.87]

Поэтому, чтобы данный процесс был разрешен по спину, эти две последовательности должны иметь общий член. По обменному механизму могут происходить син-глет-синглетный и триплет-триплетный переносы энергии. Как и синглет-синглетный перенос энергии, триплет-триплетный перенос широко распространен. При переносе энергии от триплета к триплету наблюдается сенсибилизированная фосфоресценция. Этот вид переноса используют для заселения триплетных уровней акцепторов, которые трудно заселить другим путем, а также для обнаружения триплетных состояний некоторых соединений, имеющих малый выход фосфоресценции. [c.138]

Синглет-синглетный перенос энергии [c.293]

Индуктивно-резонансный синглет-синглетный перенос энергии [9—11] [c.124]

Резонансный синглет-синглетный перенос энергии [9, 10] [c.124]

В последней колонке табл. 23 приведены значения констант скорости кег. Эти константы примерно в 101 раз меньше, чем константы скорости резонансного синглет-синглетного переноса энергии, который изучался при аналогичных условиях эксперимента (см. табл. 21). Таким образом, тушение молекулы От происходило только в тех случаях, когда рядом с возбужденной молекулой случайно оказывалась молекула акцептора энергии. Необходимо отметить, что триплет-триплетный перенос энергии в твердых растворах наблюдается только при относительно высоких концентрациях молекул донора и акцептора (около 0,5 моль л). [c.132]

Синглет-синглетный перенос энергии [27—34] [c.138]

Таким образом, можно считать, что синглет-синглетный перенос энергии с молекул вышеупомянутых доноров на диацетил не идет [c.140]

Используя спектроскопические данные [27], можно получить диаграмму уровней энергии, показанную на рис. 57. Очевидно, что возможен также синглет-синглетный перенос энергии от С1 к бензофенону, т. е. молекула Сь которая поглощает в присутствии бензофенона, может тушиться последним, причем образующийся синглетный бензофенон в свою очередь претерпевает интеркомбинационную конверсию в триплетный бензофенон 5з. Хорошим подтверждением этой гипотезы служит тот факт, что при малых концентрациях кумарин дает соединение XVI даже без сенсибилизатора. Таким образом, синглетный кумарин при этих условиях либо переходит [c.239]

Энергия электронного возбуждения при известных условиях может переходить от молекулы D (донора энергии возбуждения) к молекуле А (акцептору энергии возбуждения). Наибольший интерес представляют следующие процессы переноса энергии. Синглет-синглетный перенос энергии [c.16]

При концентрации нафталина 10 М большую вероятность приобретает синглет-синглетный перенос энергии [c.25]

Синглет- синглетный перенос энергии AB(So) + М Ударная дезактивация [c.158]

Таким образом, в этом случае происходит синглет-синглетный перенос энергии, который идет намного эффективнее, чем межмолекулярный в эквимолярных растворах 1-метилнафталина и 9-метил-антрацена. [c.18]

СИНГЛЕТ-СИНГЛЕТНЫЙ ПЕРЕНОС ЭНЕРГИИ [c.97]

Синглет-синглетный перенос энергии можно наблюдать несколькими способами. Определим эффективность переноса Е) как долю молекул донора В которая дезактивируется путем передачи энергии акцептору [c.98]

Высокие значения констант скорости и их относительная нечувствительность к природе молекулы-донора позволяют лредположить, что синглет-синглетный перенос энергии контролируется процессом диффузии. Расчет константы скорости реакции, контролируемой диффузией, для частиц одинакового размера с использованием уравнения Дебая (4.8) дает для гексана при 28°С значение e 2,4-10 дм /(моль-с), которое находится в качественном согласии с данными табл. 5.3. Еще лучшее согласие может быть получено, если уравнение для диффузионной константы скорости модифицировать для случая отсутствия сил трения тогда величина kg. для гексана при 28 С составляет 3,5-Ю о дмз/(моль-с). Константы скорости для триплет-триплетного переноса энергии, приведенные в табл. 5.2, также приближаются к пределу, ограничиваемому диффузией, при отрицательном значении АЕ. [c.126]

Вопрос о мультиплетности реакционноспособного электронновозбужденного состояния фотохимически активных форм пигментов (хлорофилла и бактериохлорофилла) до сих пор не решен. Времена жизни синглетного состояния хлорофилла в растворах находятся в пределах 10 — 10" с, а для триплетного составляют 10 с [35]. Часть исследователей придерживается мнения, что благодаря существенно большему времени жизни в фотохимической реакции принимает участие хлорофилл (бактериохлорофилл) в триплетном состоянии. По мнению других, уменьшение времени жизни синглетного состояния хлорофилла (бактериохлорофилла) 1п vivo по сравнению со временем жизни в растворе свидетельствует об участии именно этого состояния в фотореакции,. хотя при этом нельзя исключать в качестве альтернативного объяснения участие указанного состояния в синглет-синглетном переноса энергии. [c.24]

Синглет-синглетный перенос энергии изучают следующим образом раствор, содержащий молекулы акцептора — диацетила — и донора (сенсибилизатора), насыщают кислородом и облучают светом в таких условиях, чтобы интенсивность флуоресценции диацетила в присутствии сенсибилизатора можно было сравнить с интенсивностью флуоресценции диацетила в отсутствие сенсиби- [c.138]

Е. Никитин. Когда происходит синглет-синглетный перенос энергии, то мерой межмолекулярного взаимодействия в молекулярных кристаллах является диполь-дипольное расщепление термов (Давыдовское расщепление, термов). Можно ли [c.102]

Синглет-синглетный перенос энергии (I) обычно осуществляется в результате кулоновского, прежде всего диполь-дипольного взаимодействия молекул донора и акцептора. Этот тип переноса энергии связан с именами Перрена [45], Вавилова [46, 47] и Фёр-стера [48]. Молекула донора с нулевого колебательного уровня возбужденного состояния переходит на основной электронный уровень, одновременно молекула акцептора переходит на изоэнергетический (резонансный) уровень возбужденного состояния. Этот механизм переноса энергии получил название индуктивнорезонансного. Из теории следует, что вероятность переноса энергии обратно пропорциональна шестой степени расстояния между молекулами донора и акцепторами. Если скорость колебательной релаксации больше скорости переноса энергии, то константу скорости переноса энергии можно представить в виде [c.17]

Кинетика дезактивации возбужденного состояния донора в условиях синглет-синглетного переноса энергии на акцептор изучалась в пикосекундной области времен. Было показано, что теория согласуется с опытом с самого начала измерений (—20 псек) [53]. [c.18]

Было предположено [60], что сравнение величин ktJk не может послужить методом идентификации участвующих донорных состояний, если их времена жизни не различаются. В жидком бензоле времена жизни триплетов, по-видимому, сравнимы с временами жизни возбужденных синглетов, и поэтому следует рассматривать как возможный процесс также синглет-синглетный перенос энергии, осуществляемый путем пересечения возбужденных состояний акцептора. [c.124]

Как указывалось ранее, синглет-синглетный перенос происходит на расстояниях вплоть до 50—100 А. Экспериментально найдено [229], что такой перенос наблюдается в растворах углеводородов в области концентраций 10 —10 молъ/л (аналогично фёрстеровским растворам красителей). Это соответствует среднему экспериментальному расстоянию около 50 А и хорошо согласуется с уравнением Фёрстера. Более поздние данные [244], приведенные в табл. 4-25, дают дальнейшее подтверждение теории синглет-синглетного переноса энергии. [c.274]

Внутримолекулярный синглет-синглетный перенос энергии с высокой эффективностью наблюдается для соединения II. Шнепп и Леви показали, что облучение пафтильной группы приводит к флуоресценции, характерной для антраценовой части даже в том случае, когда изолирующая цепочка содержит три метиленовых группы 1284]. [c.284]

Важным свойством молекул-тушителей должна быть химическая инертность по отношению к МОС и к металлу в условиях термораспада МОС [123]. Такому условию удовлетворяют многие углеводороды, амины, а для некоторых металлов — спирты и кетоны. Энергии триплетных состояний молекул-тушителей могут быть найдены из таблиц [119, стр. 238, 277]. Данные по синглет-синглетному переносу энергии между углеводородными молекулами ыолшо найти в таблицах [119, стр. 273]. [c.116]

Применяя теорию Фёрстера к данным, полученным в пионерской работе Страйера и Хогланда 18391 по эффективности синглет-синглетного переноса энергии, можно извлечь ценную информацию о структуре белка. В качестве примеров такого типа исследований можно привести определение Шиллером [771] некоторых деталей структуры адренокортикотропного гормона гипофиза. Информацию о взаимном пространственном расположении аминокислот в белках можно также получить из данных по фосфоресценции, возникающей в результате триплет-триплетного переноса энергии, обычно от тирозина к триптофану 1719, 7201. Использование специально вводимых в белок селективных триплетных доноров (та- [c.182]

Дополнение 8.3 СИНГЛЕТ-СИНГЛЕТНЫЙ ПЕРЕНОС ЭНЕРГИИ ТЕОРИЯ ФЁРСТЕРА [c.101]

Помимо анализа молекулярного движения поляризационные исследования могут использоваться также для обнаружения синглет-синглетного переноса энергии. Предположим, что белок или нуклеиновая кислота содержат два или более идентичных флуоресцирующих хромофора. При возбуждении одного из них может произойти передача энергии на Другой хромофор еще до испускания. Если хромофоры не параллельны, то излучающий диполь уже не будет параллелен поглошаюшему. Согласно уравнению (8.64), степень поляризации системы изменится. Если спектры флуоресценции хромофоров сдвинуты да- [c.112]

Изолированный хромофор еА обладает интенсивной флуоресценцией, но в составе FeAD она уменьшается в 10 раз из-за синглет-синглетного переноса энергии и не может быть зарегистрирована. Флуоресценция флавина в составе FeAD в 18 раз слабее, чем в составе FMN, но все же достаточно велика для измерения. В невозбужденном состоянии конформация FeAD определяется равновесием между конформациями со стэкингом и без него. Рассмотрим две предельные кинетические модели. Если характерное время образования стэкинга или его разрушения много больше времени жизни возбужденного состояния флавина в димере, то флуоресценция флавина будет описываться суммой лвух экспоненциальных членов, соответствующих излучению флавина в упорядоченной и неупорядоченной формах. Для этой последней формы время жизни возбужденного состояния должно быть таким же, как и для FMN. Напротив, если характерное время образования стэкинга много меньше времени жизни возбужденного состояния, лля флуоресценции будет наблюдаться лишь одна постоянная времени. Имея в виду, что т (полная скорость распада) является суммой взятых с соответствующими весами скоростей распада для лвух указанных форм, можно записать, что [c.334]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология