Теория статистической механики

Большинство модификаций этих уравнений эмпирические, их параметры можно подогнать к определенному виду экспериментальных данных, таких, как давление пара, плотность или энтальпия. В последнее время, однако, ведется работа по применению теории статистической механики в целях усовершенствования кубических уравнений состояния. Сравнительно простые результаты получены авторами работы [213], а более сложные — авторами работы [255]. Предпринята попытка распространить это уравнение на полярные вещества [739]. [c.11]

Согласно теории статистической механики, стандартная энтропия поступательного движения (в предположении, что газ является идеальным) будет равна [c.250]

Теория статистической механики [c.21]

ТЕОРИЯ СТАТИСТИЧЕСКОЙ МЕХАНИКИ ЖИДКОСТИ [c.588]

В последующем предпочтение отдано методу МК, так как благодаря ему возможна реализация различных статистических ансамблей, что расширяет области его применения [4—11]. Так, при малом числе частиц в основной ячейке часто удобно использовать Л/ РГ-ансамбль. В методе МК широко применяется Л УГ-ансамбль, который вызывает особый интерес в силу его большей распространенности и в других теориях статистической механики конденсированных систем. [c.9]

Класс состояний, который возникает наиболее часто, вносит самую большую долю в термодинамические или усредненные свойства системы. В детально развитой теории статистической механики показывается, что в ансамбле, состоящем из многих систем, имеется один особый класс состояний, который содержит гораздо больше состояний, чем любой другой. Таким образом, только этот один класс состояний вносит значительную долю в среднее значение и только он один рассматривается при вычислении термодинамических свойств. [c.584]

Определение давлеши, которое будет сейчас дано нами, человеку, незнакомому с предметом, покажется непростым и неестественным. Однако это не должно пугать читателя в дальнейшем оно даст нам возможность коротко сформулировать утверждения основных теорем статистической механики. Кроме того, это определение встретится только в главе 6, где мы введем его после дополнительных приготовлений. [c.22]

Другая интересная особенность параметра характеристической межфазной толщины,состоит в его отношении к приведенной критической температуре. Когда относительная критическая температура достигает 1, статистико-термодинамические аргументы показывают, что б асимптотически приближается к бесконечности [12]. На рис. 4 представлены данные табл. 6 в виде зависимости б от Т/Т г- Пределы ошибок представляют положительные и отрицательные ( ) общие относительные вклады всех переменных в столбцах 1—6 табл. 6. Три низших по молекулярной массе алкана дают плавную кривую (штриховая линия), пересекающую начало координат с асимптотой при = 1 в качественном согласии с теориями статистической механики [12, 13]. Однако точки для трех других жидкостей лежат значительно ниже этой линии. Это поведение не может быть артефактом метода впитывания жидкости для измерения б, поскольку все переменные в уравнении (10) были экспериментально измерены в мезопорах. Одно из объяснений может состоять в том, что в мезопорах высшие алканы и имеющая водородные связи вода могут претерпеть изменения твердообразного характера [48], отсутствующие у низкомолекулярных алканов. Такая гипотеза подтверждается тем фактом, что значения б для всех жидкостей согласуются качественно с температурами замерзания Тприведенными в табл. 6. Однако на основе ограниченных данных, представленных на рис. 4, [c.265]

Таким образом, классическая теория статистической механики позволяет сделать непосредственный вывод, что мольная теплоемкость при постоян-лНом объеме для элементов должна быть равна ЗД соответствующая величина при постоянном давлении должна быть лишь немного больше. Как [c.333]

Совремеиная теория статистической механики жидкостей, разработанная Кирквудом, Берманом, Райсом и др. [83—85], создает основу для решения сложной проблемы взаимосвязи между коэффициентами молекулярного трения и свойствами жидкости. Она, возможно, заменит ранние более простые теории Эйнштейна и Хартли — Кренка [86], хотя и не доведена еще до такого состояния, которое позволило бы производить количественную оценку >12. В современном состоянии. эта теория ограничена регулярными растворами, содержащими молекулы одинаковых размеров и формы и с одинаковыми потенциалами взаимодействия. Для таких систем она дает полезные соотношения между коэффициентами взаимной диффузии, самодиффузии и вязкостью. Берман [74] показал, что статистическая теория, а также теории Эйринга и Хартли — Кренка основаны на использовании уравнений, одинаковой формы для установления соотношения между коэффициентами взаимной диффузии и самодиффузии. Они рассматриваются в следующем разделе. [c.588]

Камаль и Кэнджар [87] недавно использовали теорию статистической механики в качестве основы для создания метода корреляции и определения коэффициентов взаимной дифузии в жидкостях. При проверке путем сравнения с данными для 56 бинарных систем этот метод оказался почти таким же надежным, как и эмпирическая корреляция Вильке —Ченга [см. уравнение (X. 45)]. Его недостатком является то, что он требует знания значений отношения полного объема к объему, занимаемому молекулой растворителя. Это отношение должно быть получено на основании данных о скорости звука в жидкости или на основании других данных о диффузии, относящихся к этому же растворителю. Указанная теория представляет особый интерес в качестве основы для эмпирической корреляции, поскольку она показывает, что Оц при бесконечном разбавлении диффундирующего компонента определяется произведением двух величин, одна из которых является функцией свойств растворенного вещества, а другая зависит только от свойств растворителя. Этот метод рассматривается в разделе X. 11. [c.588]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология