Классификация сдвигов частот ЯКР

Классификацию сдвигов частот ЯКР в зависимости от занимаемого атомом положения можно представить в следующем виде. [c.744]

КЛАССИФИКАЦИЯ СДВИГОВ ЧАСТОТ ЯКР [c.26]

Классификацию сдвигов частот ЯКР для одновалентного атома в зависимости от занимаемого им положения можно представить себе в следующем виде [21 [c.26]

При классификации спиновой системы следует на основании структуры и геометрии молекулы определить химическую и магнитную эквивалентность протонов, оценить соотношение между химическими сдвигами и константами спин-спинового взаимодействия (пользуясь табл. ПУ, ПУШ и полагая рабочую частоту равной 60 МГц), а затем -предложить буквенное обозначение системы. [c.102]

Введем вначале классификацию различных спиновых систем. Термин спиновая система используется для обозначения группы ядер, характеризующейся не более чем п резонансными частотами V,- и п п— 1)/2 константами спин-спинового взаимодействия ]ц. Предполагается, что какие-либо спин-спиновые взаимодействия этой группы с любыми другими группами ядер отсутствуют. Ядра с одинаковыми химическими сдвигами обозначаются одной и той же прописной буквой число таких ядер в группе указывается в нижнем индексе. Таким образом, например, протоны метильной группы образуют систему Аз, а протоны этильной группы — систему А3В2. Относительные химические сдвиги различных ядер в спиновой системе обозначаются положениями соответствующих букв в алфавите. Для группы [c.142]

Приведенная выше классификация частотных сдвигов ЯКР позволяет дать определение понятию структурной неэквивалентности в спектрах ЯКР. Под структурной неэквивалентностью следует понимать различия в градиентах (и частотах) резонирующих атомов, вызываемые химической неэквивалентностью и определяемые различиями в распределении электронной плотности в свободной молекуле, а также кристаллографической неэквивалентностью, появляющейся в результате различия дополнительных вкладов из-за поля кристалла в градиенты резонирующих химически эквивалентных и неэквивалентных атомов. При этом понятие кристаллографической эквивалентности близко к понятию физической неэквивалентности, данному Дасом и Ханом. Очевидно, что подразделение структурной неэквивалентности на химическую и кристаллографическую теряет смысл при переходе к координационным и ионным кристаллам, в которых отсутствуют индивидуальные молекулы. [c.30]

Для удобства классификации различных спектров применяют следующую систему обозначений. Группы неэквивалентных однотипных ядер, у которых химический сдвиг и постоянная спин-спинового взаимодействия — величины одного порядка, обозначают первыми буквами алфавита, указывая нижним индексом у каждой буквы число ядер в группе (АВ, АгВ, АдВ. А2В2 и т. д.). Символами Х,-У, Z обозначают те ядра, резонансная частота которых далека (в сравнении с /) от резонансной [c.82]

Подобная картина свойств необходима в широком диапазоне изменений как температуры, так и частоты и к тому же для более чем одной моды деформации, поскольку интенсивность и положения переходов зависят от вида напряжения. На практике применяется растяжение (включая изгиб), сдвиг (включая кручение) и трехосное деформирование. Тем не менее, более естественно подразделение на типы колебаний, а не на виды напря-жения, потому, что виды деформации обусловливают диапазон частот в отличие от методов ступенчатого возбуждения (см. главу 5), которые не имеют подобных резко отличающихся временных интервалов. Основная классификация испытаний включает свободные колебания, вынужденные колебания (резонансные или нерезонансные) и волновое распространение, приближенно перекрывая соответственно следующие диапазоны частот 0,01— 10 Гц 10—5-10 Гц и 5-10 —16 Гц. Аналогичное подразделение имеется в экспериментах по диэлектрической проницаемости. Мостовая техника, соответствующая вынужденным методам механических колебаний, используется на частотах 10—16 Гц. Начиная с 10 Гц, применяются резонансные радиочастотные схемы. Выше 10 Гц начинает доминировать индуктивность, и методы ламповых схем приходится заменять методами распределенных цепей, опирающимися на волновое распространение через диэлектрическую среду. Это соответствует распространению колебаний на ультразвуковых частотах в вязкоупругой среде, причем связанных с теми же самыми экспериментальными трудностями потерь энергии на границах раздела сред, отражением волн, эффектом согласования генератора с образцом и т. п. Как правило, амплитуда возбуждения уменьшается с ростом частоты из-за ограничения энергетических возможностей аппаратуры, но даже на самых низких частотах большинство типичных экспериментов проводится в области линейности. Этим объясняется, почему анализ относительно прост. Значительно более важно то, что функция динамического отклика не определяется через интеграл свертки, так что уникальные среди вязкоупругих функций комплексные модуль и податливость могут быть непосредственно подставлены в качестве упругого модуля или упругой податливости в любые формулы зависимости напряжения от деформации, и для вязкоупругих материалов могут быть выбраны известные решения упругих колебательных систем. Это свойство будет использовано в следующих разделах. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология