Переходная зона из высокоэластического в стеклообразное состояние

Выше были рассмотрены упругие полимерные материалы. Однако для решения ряда задач требуются оптически-чувствительные материалы, обладающие вязкоупругостью. Естественно, что вязкоупругое поведение наиболее характерно для переходной зоны из стеклообразного состояния в высокоэластическое. [c.254]

Этот процесс соответствует переходной зоне от стеклообразного к высокоэластическому состоянию. После его прохождения контурная длина простейшей цепи возвращается к своему равновесному значению хр, но сохраняется неравновесная ориентация цепей в деформированных трубках. Связанная с этой ориентацией оставшаяся часть свободной энергии медленно релаксирует за счет постепенного выползания цепей из первоначальных петель (первоначальной трубки) и возвращения к равновесному состоянию ("рис. 1У.8). Релаксационный модуль С(Г) пропорционален доле /( ) сегментов цепи, еще не покинувших первоначальную трубку [c.99]

Мономерный коэффициент трения определяет положение переходной зоны из высокоэластического в стеклообразное состояние и вычисляется из спектра времен релаксации по уравнению [c.204]

Логарифмы частот, характеризующие переходную (из высокоэластического в стеклообразное состояние) зону для различных полимеров [63] [c.204]

Рассмотрев природу температурной зависимости времен релаксации и времен запаздывания, обратимся теперь к деталям временной и частотной зависимостей основных вязко-упругих функций и к их связи с химической структурой. Каждая зона значений времени представляет собой отдельную проблему. Наиболее характерна для полимеров переходная зона из высокоэластического в стеклообразное состояние, которая рассматривается в настояшей главе. [c.286]

Для более широкого сравнения полимеров в качестве показателей, определяющих положение переходной зоны, несколько произвольно были выбраны две величины частота, при которой величина С равна 10 дин/см , т. е. имеет значение, промежуточное между значениями, характерными для высокоэластического и стеклообразного состояний [эта частота приближенно соответствует величине, обратной времени, при котором О () =0,8-10 дин/см , так как в этой области tg 8 1 см. (10.53)], и частота, при которой 5 имеет максимальное значение. Эти показатели для полимеров, которым соответствуют кривые на фиг. 100 и 101, а также для ряда других полимеров, данные для которых заимствованы из литературы [6—21], представлены в табл. 8 при нескольких значениях температуры. Для большего удобства частота выражена в герцах, а не в радианах в секунду, как на фиг. 100 и 101. В ряде случаев значения взяты из нескольких источников, в которых использовались совершенно различные [c.288]

ПЕРЕХОДНАЯ ЗОНА ИЗ ВЫСОКОЭЛАСТИЧЕСКОГО В СТЕКЛООБРАЗНОЕ СОСТОЯНИЕ [c.405]

Полимеры с пространственными нерегулярностями на уровне молекул и сегментов с трудом образуют межмолекулярные и внутримолекулярные ассоциации и стремятся находиться в аморфном состоянии. Низкомолекулярные полимеры (олигомеры), как правило, находятся в твердом состоянии при температурах ниже температуры текучести и в жидком — при температурах выще Тс. Для полимеров с высокой молекулярной массой обычно отмечена промежуточная зона, в которой материал обладает высокоэластичными свойствами. Поэтому существуют две температуры перехода — температура стеклования (Гс) при переходе из твердого стеклообразного в высокоэластическое каучукоподобное состояние и температура перехода (Гпл) из каучукоподобного в жидкое состояние. Более точно Т пл относят к температуре плавления кристаллических полимеров, однако она также щироко используется как температура текучести для аморфных полимеров. Для полимеров в высокоэластическом состоянии возможна значительная подвижность сегментов, а межцепные колебания, зависящие от времени и температуры, приводят к возникновению переходных пор существенного размера. [c.111]

Исследование деформационных характеристик пленок этих материалов показало, что при температурах выше 70 °С они находятся в высокоэластическом состоянии и обнаруживают деформации с малыми периодами релаксации, в интервале температур 20— 70 °С — в высокоэластическом с большими периодами релаксации, а ниже 20 °С — в стеклообразном состоянии. Из полученных данных следует, что в переходной зоне между стеклообразным и высокоэластиче- [c.92]

Переход из высокоэластического состояния в стеклообразное (как и обратный переход) обычно происходит в некотором интервале температур. При этом иногда подчеркивается, что в этом заключается одно из отличий стеклования от фазового перехода, каким, например, является плавление. На самом деле в случае полимеров противопоставление по такому признаку не является достаточно убедительным, так как плавление кристаллических полимеров происходит, как правило, не в точке, а охватывает интервал температур от нескольких градусов до нескольких десятков градусов. В таком же интервале температур происходит и переход полимеров из высокоэластического состояния в стеклообразное и обратно. Например, интервал температур (ширина переходной зоны), в котором происходит стеклование, составляет у поликарбоната 19°С, а у полпсуль-фона 11°С. [c.91]

Подробное изучение вида вязкоупругих функций позволило Ферри выделить несколько характерных зон, существование которых 0 связывает с разл чным типами молекулярного движен я. Автор различает зону стеклообразного состояния, переходную зо у между высокоэластическ 1м 1 стеклообразным состоян ями, зо у плато (где спектр релаксации имеет сравнительно плоскую форму, а спектр запаздывания проходит через, макс 1мум), псевдоравновесную зону (для сшитых полил еров) и конечную зону, характерную для линейных полимеров. [c.6]