Мономерный коэффициент трения

В работе [12] коэффициент диффузии растворителя при идентичных условиях на 1—2 порядка выше, так как он является эффективной кинетической константой, учитывающей интегральные свойства рассматриваемых сред. В предлагаемой модели коэффициент диффузии определен на основании мономерного коэффициента трения /т [c.327]

Монотонный рост коэффициента диффузии объясняется характером изменения мономерного коэффициента трения при уменьшении ньютоновской вязкости в системе. Однако кривая изменения коэффициента диффузии по пространству гранулы сополимера (см. рис. 4.17) имеет изломы в области оптической границы ввиду интенсивного увеличения гибкости макроцепей (ср. положение максимума скорости деформации гранулы сополимера на рис. 4.15). [c.328]

Мономерный коэффициент трения определяет положение переходной зоны из высокоэластического в стеклообразное состояние и вычисляется из спектра времен релаксации по уравнению [c.204]

Таблица II.5 Мономерный коэффициент трения для различных полимеров и различной температуры

Исходя из значений Я(т) в той области времен релаксации, в которой выполняется теоретическая зависимость удалось рассчитать величину мономерного коэффициента трения go. При этом величину а приняли равной 7,4 10 см. Это значение а рассчитали по величине среднеквадратичного расстояния между концами цепи в 0-растворителе, в качестве которого использовали циклогексан при 39° (табл. 6). Плотность [c.278]

Принимая, что удельные объемы и мономерные коэффициенты трения полибутадиенов с разной микроструктурой различаются незначительно, получаем, что наибольшая ньютоновская вязкость зависит от двух факторов размеров клубка (при всех значениях М) [c.72]

МОНОМЕРНЫЙ КОЭФФИЦИЕНТ ТРЕНИЯ [c.294]

Мономерный коэффициент трения [c.297]

Модель Рауза, используемая во многих теоретических работах [74—81], основана на представлении о субцепях, которые могут быть сегментами (по Каргину и Слонимскому) или могут включать несколько сегментов. Суть сводится к следующему. Линейная макромолекула условно разбивается на г одинаковых отрезков — субмолекул (субцепей), внутри которых равновесие предполагается установившимся. Это значит, что рассматривается состояние вдали от температуры стеклования (или для достаточно больших времен воздействия на полимер). Вязкое сопротивление движению макромолекулы в окружающей среде считается сосредоточенным в точках соединения субмолекул, которые ведут себя аналогично стоксовым шарикам в вязкой жидкости и характеризуются коэффициентом подвижности .г. Последний обратно пропорционален числу молекулярных звеньев в субмолекуле и так называемому мономерному коэффициенту трения Размеры субмолекулы должны быть минимальными, но достаточными, чтобы она подчинялась гауссовой статистике. Тогда субмолекула будет действовать на соседние точки сочленения с силой, пропорциональной расстоянию между этими точками в соответствии с законами высокоэластической деформации, т. е. подобно энтропийной, или гауссовой пружине. [c.133]

МОНОМЕРНЫЙ КОЭФФИЦИЕНТ ТРЕНИЯ ДЛЯ РАЗЛИЧНЫХ ПОЛИМЕРОВ [c.297]

Так как характер вязкоупругих функций в переходной зоне при умеренных степенях разбавления изменяется не очень сильно (специфические изменения вида этих функций будут рассмотрены ниже), то основной эффект пластификации при постоянной температуре заключается в смещении перехода в сторону меньших значений времени или более высоких частот. Качественно это может быть выражено изменением мономерного коэффициента трения о- [c.408]

Интересно, что концентрационная зависимость коэффициента диффузии молекул растворителя в очень концентрированных полимерных растворах также является экспоненциальной [11, 12] с коэффициентом при с от 20 до 25. Сходство между мономерным коэффициентом трения и трансляционным коэффициентом трения малых посторонних молекул уже отмечалось (см. табл. 12 и обсуждение ее данных в тексте). [c.411]

Сд — мономерный коэффициент трения, [c.506]

Величина Ср выражается через обычно используемый в молекулярных моделях параметр — мономерный коэффициент трения — следующим образом Со=С/ а> где Пц — число атомов основной цепи, содержащихся в мономерном остатке. [c.188]

Рис. 3.21. Зависимость Ко от мономерного коэффициента трения полимеров о

Теперь о постоянных этого уравнения. Из табл. 3.9 видно, что постоянная Ко изменяется при изменении состава системы и при переходе от одного полимера к другому. В соответствии с (3.9) изменение Ко в этих случаях должно быть связано, в первом приближении, с изменением микровязкости диффузионной полимерной среды, которая в свою очередь определяется локальным мономерным коэффициентом трения Действительно, как видно из рис. 3.21, такая зависимость имеет место. Это позволяет записать уравнение (3.28) в более универсальном виде [c.98]

Мономерный коэффициент трения сополимеров можно рассчитать также теоретически по уравнению (3.23) и данным о для гомополимеров. Видно, что рассчитанные и экспериментальные значения 0 г совпадают друг с другом. [c.99]

Готлиб и Волькенштейн, Рауз и ряд других авторов рассматривали развиваемую ими теорию как теорию разбавленных растворов. В то же время Каргин и Слонимский, Бики, Муни и другие считали возможным использовать ее для описания вязко-упругих свойств полимеров в блоке, предполагая, что модель способна описать поведение макромолекулы в окружении ей подобных. И хотя такое предположение является далеко не очевидным, измерения коэффициентов диффузии низкомолекулярных аналогов в полимерах дали значения, близкие к обратной величине мономерного коэффициента трения [105], подтвердив тем самым справедливость этой гипотезы. [c.22]

В модели Бики (схема а ) учтена возможность вязкого сопротивления двух типов — одного, связанного с движением отдельного сегмента, что характеризуется значением мономерного коэффициента трения Гц и другого, обусловленного заценлениями с остальными макромолекулами, что описывается коэффициентом г , который зависит от числа сегментов в цепи. Последнее необходимо, чтобы модель правильно передавала зависимость вязкости от молекулярной массы полимера в области больших значений молекулярной массы. [c.288]

Среды, характеризуется коэффициентом трения /с, пропорциональным д. причем иршщмается, что д.тя всех подобного рода узлов может быть использовано какое-то среднее значение коэффициента трения. (Точгнее /о = д о, 1 де Со — мономерный коэффициент трения.) Внутримолекулярное трение (внутренняя вязкость) не принимается во внимание. [c.180]

Хотя ниже Гg конформационные изменения играют незначительную роль, существуют вязкоупругие свойства, которые обычно связываются с движениями боковых цепей, охватывающие широкий спектр времен релаксации, как это иллюстрируется кривыми /V на фигурах в гл. 2. Такие движения, конечно, нельзя описать с помощью одного мономерного коэффициента трения, но если предположить, что все времена релаксации имеют одну и ту же температурную зависимость, то метод приведенных переменных можно применить к стеклообразной области, проведя отдельный расчет. Упомянутые выше кривые получены этим методом нз данных для ноли-метилметакрилата Иваянаги [85], который объединил данные различных измерений вязкоупругих свойств. Ниже нельзя рассчитывать на возможность использования уравнения Вильямса — Ландела — Ферри и на применимость исследования с помощью свободного объема. Температурная зависимость аг следует простод у уравнению Аррениуса [c.273]

Тодобным образом в высококристаллических полимерах аморфные сегменты между кристаллитами слишком коротки, чтобы допустить какие-либо движения, описываемые с помощью мономерного коэффициента трения. Однако при температурах настолько ниже точки размягчения, что степень кристалличности достигает максимального значения, согласующегося со стерическими ограничениями, так что дальнейшее понижение температуры не сопровождается ростом кристаллов и изменением внутренней структуры, можно предположить, что времена релаксации, соответствующие тем движениям, которые остаются, имеют одну и ту же температурную зависимость. Применение приведенных переменных на этой основе оказалось успешным для ряда высококристаллических полимеров, включающих полиэтилен высокой плотности [87], который приведен в качестве примера в гл. 2 (кривые V//). Температурная зависимость ат вновь следует [c.273]

Вязкоупругие функции в переходной зоне и.меют аналогичный вид для всех полимеров, как можно видеть из кривых, приведенных в гл. 2, Эю находится в качественном согласии с предсказаниями теорий гибких цепей, изложенной в гл. 10. Поэтому наиболее отличительной особенностью, меняющейся от полимера к полимеру, является положение переходной зоны на оси времени или частоты, когда разные системы исследуются при одной температуре или при подходящих соответственных температурах. Сначала мы проведем сравнение для непосредственно измеряемых величин и для мономерного коэффициента трения у, величина которого, согласно теории, определяет значения времени. Затем мы расс.мотрим детальные различия в фор.ме спектров. [c.286]

Некоторые заимствованные из литературы [33] данные такого рода представлены в табл, 12. Вследствие малочисленности имеющихся данны.х посторонние. молекулы не всегда химически близки к полимерам. Однако мы видим, что при температурах значительно выше как это имеет место для полиизобутилена и натурального каучука, коэффициенты трения 0 и 1 для звена цепи и для посторонней молекулы соответствующих размеров очень близки по величине. Это показывает, что мономерный коэффициент трения почти полностью обусловлен снла.мн, пeoбxoди. ы.ми для расталкивания в стороны окружающих цепей и лищь в незначительной степени связан с преодолением препятствий изменениям конформации цепи, в которой локализовано мономерное звено. [c.303]

Конечно, не следует думать, что все вязкоупругие свойства иолиметакрилатов определяются исключительно концентрацией основных цепей. Например, мономерные коэффициенты трения неразбавленных поли-н-октилметакрилата и [c.423]

Приведенные примеры характеризуют круг задач в динамике полимеров, для решения которых можно применять метод БД В основном это изучение связи локальной подвижности в гомогеннь1х и гетерогенных полимерных цепях с их молекулярной структурой. Это именно те вопросы, которые стоят перед высокочастотной релаксационной спектрометрией полимеров в растворе и расплаве. Метод БД позволяет учесть геометрию цепи, массу, размеры и форму мономерных единиц (через мономерные коэффициенты трения), вид потенциала внутреннего вращения, гидродинамические взаимодействия в цепях. В принципе, возможно моделирование динамики цепей с боковыми группами разветвле1 х цепей. Рассчитанные на основе результатов БД также характеристики полимерных растворов, как динамическая вязкость т р р(о)) [43], кинетические параметры диффузионно-контролируемых реакций [1501 и т. д., используют для интерпретации данных реального динамического эксперимента. [c.140]

Изучение диффузии в полимерных системах представляет значительный интерес также для различных областей физики и химии высокомолекулярных соединений. Так, определение скорости переноса низкомолекулярных веществ с размерами молекул, близкими к размерам элементарного звена макрогую-лекул, является одним из прямых методов определения микровязкости полимерной среды и мономерного коэффициента трения— характеристик, необходимых для понимания вязкостных и эластических свойств полимеров и их растворов. [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология