Хроматография на полярных сорбентах

При помощи колоночной хроматографии не удается разделять сложные смеси флавоноидов, присутствующих в растительных экстрактах. Однако колоночная хроматография находит применение при получении этих соединений в препаративных масштабах. Полярные сорбенты, например окись алюминия, непригодны для хроматографии флавоноидов. Распределительная хроматография флавоноидов на силикагеле была впервые описана на примере катехинов чая 8]. Позднее в качестве адсорбентов для выделения гликозидов флавонолов были использованы иониты на основе полиакриловой кислоты [9], неорганический адсорбент магнезол (гидратированный силикат магния) [10], целлюлоза [11] и СМ-целлюлоза [12], полиамидные порошки [13—15] и сефадекс ЬН-20 [16]. Хроматографию на магнезоле проводят в этилацетате, водном этаноле при этом [c.112]

Жидкостная хроматография при высоких давлениях широко применяется как быстрый и достаточно точный метод при установлении структуры различных органических соединений. Большая часть таких работ выполнена на полярных сорбентах (оксид алюминия, диоксид кремния), на которых разделение [c.128]

Полярные сорбенты для хроматографии. [c.285]

Весьма распространена классификация, основанная на сравнительной полярности подвижной и неподвижной фаз. При этом различают нормально- и обращенно-фазовую хроматографию. В первом случае неподвижная фаза более полярна, чем подвижная, во втором — наоборот. Последние два термина лишены физического смысла и лишь связаны с тем обстоятельством, что исторически первым вариантом была именно хроматография на полярных сорбентах в относительно малополярных подвижных фазах. [c.15]

При распределительной хроматографии носитель пропитывается одним из растворителей ( неподвижный растворитель ), например, водой пропитывают силикагель или бумагу. Другой растворитель (например, хлороформ) пропускают через колонку носителя ( подвижный растворитель ). Предварительно оба растворителя насыщают один другим. В качестве неподвижного растворителя чаще всего берут воду или другие полярные жидкости (серную кислоту, метиловый спирт и т. д.) в качестве подвижного растворителя — менее полярные жидкости, не смешивающиеся с первыми во всех соотношениях. Обратный порядок размещения растворителей в колонке невозможен, так как более полярный растворитель вытесняет менее полярный из полярных сорбентов. Порцию исследуемой смеси веществ, растворенную в подвижном растворителе, вводят в колонку и после того, как раствор впитается верхней частью [c.319]

Гидроксилапатит ЗСаз(Р04)а-Са(0Н)2 — полярный сорбент, проявляющий в некоторых случаях повышенную специфичность, особенно к веществам со средней и высокой молекулярной массой. На колонках с гидроксилапатитом часто разделяют сложные смеси, которые казались гомогенными по данным хроматографии на ионообменных целлюлозах или электрофореза. Из-за плохих фильтрационных свойств гидроксилапатит использовали раньше главным образом в статических условиях. Улучшение фильтрационной способности на колонке достигают или усовершенствованием технологии изготовления сорбента, или смешением его с порошком целлюлозы. Вследствие хрупкости зерен сорбент требует осторожного обращения. На колонках он выдерживает давления до 0,1 кгс/см , при более высоком давлении скорость фильтрации падает из-за уплотнения насадки. [c.31]

Элюирующую способность растворителей при адсорбционной хроматографии на окиси алюминия и других неорганических сорбентах оценивают по шкале Гильдебранда, в которой полярность растворителя характеризуют энергией поляризации данного растворителя по отношению к энергии поляризации н пентана, принятой за 0. Расположив растворители в порядке возрастания Я°, т. е. в порядке возрастания элюирующей способности, получают так называемый элюотропный ряд.1 Последний приблизительно одинаков для окиси алюминия (см. значения в разд. 162) и других полярных сорбентов— силикагеля, [c.381]

В том случае, когда в газовой хроматографии удерживаемые объемы в значительной степени определяются ориентационным взаимодействием (при разделении полярных веществ на полярном сорбенте), селективность разделения будет сильно уменьшаться с температурой. [c.29]

Из полученной суспензии готовилась колонна (как указано на стр. 205), после чего разделение производилось, как обычно. Наблюдение за ходом разделения велось по изменению окраски колонны под действием кислот. В этом случае разделение основано не на различии в адсорбируемости компонентов, а на различной величине их коэффициентов распределения между неподвижным (водой) и подвижным (хлороформом) растворителем. Поэтому новая методика была названа авторами распределительной хроматографией. Техника ее, как видно из сказанного, почти не отличается от обычной, сорбент же играет здесь роль носителя неподвижного растворителя. Помимо силикагеля, широкое применение для указанной цели получили только крахмал и целлюлоза. В качестве неподвижного растворителя чаще всего берут воду, а также некоторые другие полярные жидкости (серную кислоту, метанол, нитрометан) в качестве подвижного растворителя — менее полярные жидкости, не смешивающиеся с первыми во всех соотношениях. Обратное размещение растворителей в колонне невозможно, так как более полярные растворители вытесняют менее полярные из полярных сорбентов. [c.213]

Схема, принципиально аналогичная описанной, осуществима и при использовании нескольких одноступенчатых приборов. Узкую фракцию, полученную в результате разделения на первом хроматографе, улавливают (например, вымораживанием в ловушке, установленной на выходе из прибора) и переводят в дозатор второго хроматографа с колонкой, заполненной полярным сорбентом. [c.227]

Групповым анализом пользуются и при получении фракций, компоненты которых отличаются структурой молекул. Простейшим методом решения такой задачи является проведение хро-матографического разделения на колонке с полярным сорбентом, обеспечивающим элюирование первого из компонентов второго класса за последним компонентом первого класса. Это осуществимо при анализе смесей парафиновых и ароматических углеводородов Св — С9 и С6 — С10. Можно также использовать описанные методики удаления, варианты реакционной газовой хроматографии и т. д. [c.228]

Правильный выбор сорбента и соответствующей элюирующей системы — это первый и наиболее важный этап решения поставленной задачи. Поэтому необходимо обстоятельно знать свойства всех типов используемых в ТСХ сорбентов. Выбрать оптимальную хроматографическую систему достаточно сложно, поскольку разделение методом ТСХ обычно совершается в результате сочетания различных механизмов, чаще всего адсорбции и распределения между фазами, а также ионного обмена или затрудненной диффузии (гель-хроматография). Однако, еслп условия выбраны правильно, один из механизмов разделения становится преобладающим. Если разделяемые соединения неполярны, следует создать условия, благоприятные для адсорбционной хроматографии (применение сорбента с большой адсорбционной способностью), а для разделения полярных (растворимых в воде) соединений следует использовать принципы, применяемые в жидко-жидкостной хроматографии. Наконец, при работе с ионогенными соединениями следует избрать методику ионообменной хроматографии. Очевидно, что налицо определенная аналогия с колоночной хроматографией. [c.97]

Однако, как правило, каталитические процессы являются нежелательным явлением в хроматографии. Для их устранения существует несколько способов. Нередко каталитическое действие сорбента (особенно окиси алюминия и активированных глин) обусловлено следами щелочи или кислоты, оставшейся в сорбенте при его изготовлении или активации. В этом случае можно помочь делу путем тщательной нейтрализации сорбента. Каталитическое окисление можно устранить, работая в атмосфере инертного газа. Окисление некоторых аминокислот (цистеина) на поверхности активированного угля прекращается после отравления последнего парами синильной кислоты Мероприятием общего значения, не всегда, правда, применимым, является переход от высокоактивных сорбентов (окислов, силикатов) к более мягким сорбентам — карбонатам, сульфатам или к еще более мягкому сорбенту — сахару. Так, устранить разложение хлорофиллов при их разделении удалось только на колонне из сахарной пудры Аналогичных результатов можно достигнуть надлежащим увлажнением полярных сорбентов, снижающим их актив)Ность. Так, окись алюминия с добавкой 1,2% влаги еще несколько разлагает эфир витамина А, но при добавке 1,8% влаги разложение полностью прекращается [c.191]

Основной областью применения газовой хроматографии был до сих пор анализ смесей низкокипящих углеводородов. При работе на полярных сорбентах достигается лучшее отделение парафинов от олефинов, чем на активированном угле. Для разделения же парафиновых углеводородов лучше применять активированный уголь, причем разделение в газовой фазе идет гораздо успешнее, чем в жидкой. Наибольших практических результатов достигла газовая хроматография при разделении низших гомологов парафинового ряда (природного газа). При этом оказалось весьма целесообразным применение вертикальных, постепенно сужающихся кверху колонн. Анализируемая смесь вводится в нижнюю часть колонны при охлаждении. Для термического вытеснения газов были предложены два варианта, давшие сходные результаты. По одному из них колонна прогревается снизу вверх при помощи узкой, медленно поднимающейся кольцеобразной печи обратная диффузия газов устраняется тем, что в колонну снизу одновременно подается ртуть (по этому методу получен график на рис. 6). По другому варианту колонна постепенно нагревается по всей длине, но при этом вдоль колонны все время поддерживается температурный градиент — понижение температуры в направлении снизу вверх [c.224]

Оксид алюминия. Одним из полярных сорбентов, широко используемых в хроматографии, является оксид алюминия. В зависимости от метода получения и термической обработки оксид алюминия находится в нескольких кристаллических формах. [c.248]

Если различия в полярности разделяемых веществ слишком малы, требуется стационарная фаза с высокой емкостью. Для хроматографии в системе нормальных фаз такой фазой может быть силикагель с большой внутренней поверхностью в системе обращенных фаз — производные силикагеля с длинными алифатическими цепями (С18) и высоким содержанием углерода. И наоборот, если разделяют вещества, свойства которых значительно различаются, в качестве полярного сорбента пригоден силикагель с меньшей поверхностью или им может быть нитрильная фаза в системе обращенных фаз в таком случае предпочитают сорбенты со средними или короткими алкильными цепями, можно также использовать нитрильную фазу. [c.244]

Кроме указанных критериев при выборе подвижной фазы большую роль играет полярность растворителей. В адсорбционной хроматографии на полярных сорбентах удерживание понижается с ростом полярности подвижной фазы при разделении на неполярных стационарных фазах — наоборот. [c.247]

Высокоэффективная жидкостная хроматография в нормальнофазовом варианте (полярный сорбент — неполярный элюент) рекомендуется для разделения изомеров. Изомеры имеют различное время удерживания на силикагеле благодаря разному расположению полярных групп. Идентификацию пиков на хроматограмме проводят методом добавок индивидуальных изомеров. Количественное определение одного из изомеров проводят методом абсолютной калибровки. [c.206]

В литературе по хроматографии понятие полярности рассматривают с двух точек зрения. Полярные вещества обладают дипольным моментом полярными сорбентами называют сорбенты, поглощающие полярные вещества. Кроме вандерваальсовых сил, в процессе сорбции участвуют и другие, более сильно действующие силы (разд. 7.1.1). [c.348]

Химической модификации подвергают, как правило, только силикагель. Силанольные группы на поверхности силикагеля заменяют на различные органические соединения, что приводит к значительному изменению селективности НФ. В качестве полярных модифицированных сорбентов используют силикагели с привитыми цианопропильными группами —(СН2)4— N, аминопропильными —(СН2)4—NH2- и оксипропильными —(СН2)4—ОН-группами. На модифицированных полярных сорбентах значительно быстрее, чем на силикагеле, устанавливается равновесие при переходе от элюента к элюенту, воспроизводимость результатов на них значительно лучше по сравнению с силикагелем. В качестве неполярных модифицированных сорбентов используют силикагели с привитыми этильными (Сг), октильными (Са), окта-децильными ( ia) и фенильными радикалами. Эти сорбенты имеют большое сродство к гидрофобным молекулам. Наиболее распространены рктадецильные сорбенты с поверхностью 300—350 м /г, содержащие около 20 % углерода. Для ВЖХ используют сорбенты правильной сферической формы с узким распределением по размерам (3 0,5 5 1 10 1 мкм) и поверхностью 200—6(30 м г. Для обычной колоночной хроматографии используют гораздо более крупные частицы сорбентов (50—500 мкм) нерегулярной формы. [c.598]

Подвижные фазы в ЖКХ различают по их элюирующей способности. В адсорбционной хроматографии на полярных. сорбентах элюирующая сила тем больше, чем полярнее растворитель. Экспериментально уста ювленную последовательность растворителей с возрастающей элюирующей силой называют элюот-ропным рядом. Элюирующая сила е, как правило, возрастает с увеличением диэлектрической проницаемости растворителя. Чаще всего используют насыщенные углеводороды (гексан, гептан), тетрахлорид углерода, хлороформ, этанол, метанол, воду (растворители расположены в порядке возрастания элюирующей силы). Элюирующую силу можно изменять в необходимых пределах добавлением к растворителю с низкой элюирующей силой более активного растворителя. Элюирующая способность смеси резко возрастает при небольших добавлениях полярного растворителя к неполярному (рис. 28.8). Если различие в элюирующей силе растворителей незначительно, то зависимость близка к линейной. В том случае, если к неполярному элюенту добавляют полярный, способный к образованию водородных связей (спирты, эфиры и др.), удерживание и селективность определяются специфическими взаимодействиями вещество— адсорбент, вещество — элюент и элюент — адсорбент. Эту систему применяют для разделения полярных, сильноудерживаемых соединений. Водородные связи образуются как между сорбентом и веществом, так и между веществом и элюентом, что резко сказывается на хроматографическом поведении соединений. Так, фенол и анилин в элюен-те, не способном к образованию Н-связи, выходят в указанной последовательности, а в подвижной фазе, содержащей спирты, порядок противоположный. Это объясняется тем, что анилин, в состав молекулы которого входит аминогруппа —NH2, обладает большей способностью к образованию водородных связей с молекулами спирта, чем фенол. [c.600]

Хроматография на полярном сорбенте (8102, А Оз) с ненолярным элюентом (гексан, гентан с добавкой 1-2% спирта). Хорошо разделяются пеполярпые соедипепия (бензол, насыщенные углеводороды, ароматика). Элюент должен быть обезвожен, чтоб Н2О не закрывала активные центры ЗЮг. Метод еще называется нормально-фазовым . [c.9]

Многие пористые полимерные сорбенты уже широко применяются в газовой хроматографии. К ним относятся 1) сорбенты на основе сополимеров стирола, этилстирола и дивинилбензола это порапаки Р, Q, полисорб-1, поли-сорб-10,синахром, хромосорбы 101, 102, 103, 105, 106, ПАР-1 и ПАР-2, фазепаки Р, Q. Их часто называют неполярными сорбентами. Они различаются величиной удельной поверхности, объемом и размером пор, насыпным и удельным весом [51, 62—67, 76—83] 2) полярные сорбенты, содержа- [c.16]

Распределение молекул сорбатов между неподвижной и подвижной фазами определяется в первую очередь сравнительным сродством этих молекул к полярным и неполярным растворителям (или поверхностям). Это сродство является главным фактором, влияющим на величины удерживания, выбор неподвижных и подвижных фаз. Так, при использовании неполярных неподвижных фаз удерживание ряда сорбатов уменьщается с увеличением их полярности, а удерживание данного сорбата на данной неподвижной фазе уменьщается с уменьшением полярнрсти подвижной фазы, т. е. при добавлении к воде органических растворителей. В противоположность этому при хроматографии на полярных сорбентах удерживание растет с ростом полярности сорбатов и уменьшением полярности подвижной ф зы. [c.301]

К сожалению, газо-адсорбциопная хроматография не нашла достаточно широкого применения как из-за недостаточной линейности изотерм адсорбции ряда определяемых веществ, так и из-за чрезмерно высоких потенциалов адсорбции высококипящих компонентов, многие из которых при тепловой регенерации подвергаются необратимым изменениям на поверхности сорбента (полимеризации, осмолению и т. п.), приводящим к сильному изменению свойств последнего. Высокое адсорбционное сродство к воде полярных сорбентов также является существенным недостатком, порождающим невоспроизводимость результатов при повторных определениях. Преимуществами газо-адсорбционной хроматографии являются возможность разделения низкокипящих газов (при больших удельных поверхностях сорбентов и близких к линейным изотермах), высокие коэффициенты селективности К ) и возможность работы при высоких температурах. Кроме того, меняя природу сорбента и температурный режим его работы, можно обеспечить не только высокие К , но и широкий диапазон компонентов, определяемых в одном опыте. Из сказанного следует, что одной из центральных задач газовой хроматографии является подбор и разработка сорбентов с оптимальными поверхностными свойствами и пористой структурой. [c.69]

Окись алюминия А12О3 — полярный сорбент с удельной поверхностью 100—, 300 м /г. Активированная, т. е. обезвоженная, окись алюминия является энергичным молекулярным сорбентом с электроноакцепторными сорбционными центрами. Элюотропный ряд растворителей для адсорбционной хроматографии на окиси алюминия приведен в разд. 162. В водных растворах окись алюминия проявляет свойства катионообменника (основная окись алюминия) или анионообменника (кислая окись алюминия). Последнюю получают обработкой основной окиси алюминия кислотой, например 1 н. HNOз, с последующим отмыванием избытка кислоты водой. В некоторых случаях окись алюминия использовали как носитель для распределительной хроматографии. [c.20]

Аномальные явления, обусловленные адсорбцией, наблюдаемые в газовой хроматографии полярных соединений, особенно четко проявляются при анализе сорбционно активных и химически лабильных полярных соединений. В частности, эти явления являются характерными для газовой хроматографии летучих комплексов металлов [19, 62, 232]. Для большинства хелатов металлов наблюдается кондиционирование (модифицирование) колонки анализируемой пробой. При вводе в свежеприготовленную колонку первых проб, пики хелатов часто вообще не фиксируются детектором. Колонка (ТН) выполняет роль адсорбционной ловушки. Затем, после ввода нескольких проб появляется маленький пик, который увеличивается и достигает постоянного размера только после ввода 5—20 проб. Это явление объясняется, как и для поляр1Из1х органических соединений (см. выше), насыщением адсорбционно активных центров поверхности ТН. Изменение природы ТН иногда позволяет избежать этого явления. Так, авторы работы [233] отмечают, что количество хелата железа (III), необходимое для насыщения сорбента колонки, уменьшается при переходе от несиланизированного к силанизированному носителю а при использовании полимерного ТН (тефлона) возможно проведение прямого количественного определения этого соединения без стадии насыи1ения колонки анализируемым образцом. Однако, по-видимому, и в случае полимерного ТН операция насыщения желательна [233[. Явление адсорбции анализируемых хелатов сорбентом было подтверждено независимыми экспериментами с использованием радиоактивных изотопов металла [62]. [c.85]

Так, на рис. 1 приведена графическая зависимость, отвечающая уравнению VI для н-парафинов С —Сю при разделении их на неполярной (сквалан) и полярной (р, р -дицианди-этнлсульфид) фазах, полученная при одинаковых условиях (аргоновый хроматограф Пай , т-ра 60°, длина сорбционного слоя 1200 мм, расход аргона 60 мл1мин неподвижные жидкости наносились на инзенский кирпич зернением 0,25— 0,5 мм в количестве 10% к весу последнего эффективность колонки с неполярным и полярным сорбентами была практически одинаковой, а именно Я = 1,2 лш). [c.39]

Для разделения с.меси былп опробованы методы газожидкостной и газоадсорбционной хроматографии. В первом случае в качестве неподвижных жидких фаз использовали фенилси-локсановую жидкость ФС-16, нанесенную на диатомовый гидрофобный носитель целит 545, и трифтормонохлорэтнленовое масло Ке1—F, нанесенное на аэросилогель С-80 — полярный сорбент, обладающий химически и геометрически однородной поверхностью. [c.100]

В адсорбционной хроматографии на полярных сорбентах (например на силикагеле) в качестве основы подвижной фазы используют, как правило, неполярный алифатический углеводород, чаще всего н-гексан или н-гептан. Для получения требуемой полярности подвижной фазы добавляют более полярный растворитель, например метиленхлорид или хлороформ. В качестве другого компонента, имеющего влияние на удерживание разделяемых веществ, в подвижную фазу добавляют некоторые из алифатических спиртов (метанол, этанол, изопропанол),причем добавляют сравнительно малое количество — не более 1%. Аналогичное спиртам влияние имеют следовые количества воды (до 0,1%). В этом случае, однако, возникают затруднения, связанные с приготовлением подвижной фазы с определенным количеством такой добавки и поддержанием в ней постоянного состава (система должна быть совершенно уравновешена, ина-le вода может сорбироваться на стационарной фазе, и состав подвижной фазы в поцессе разделения будет изменяться). Некоторые авторы отдают предпочтение применению в качестве модификатора подвижной фазы простых эфиров, в частности метил-трег-бутилэфира, который имеет преимущество перед диэтиловым эфиром с точки зрения техники безопасности. [c.248]

Если нет специальных указаний, то при адсорбционной хроматографии на полярных сорбентах в качестве первой подвижной фазы можно использовать, например, смесь из 3 частей неполярного алифатического углеводорода (н-гептан или н-гексан) и 1 части метиленхлорида, содержащего 1 % алифатического спирта, которым часто-бывает изопропанол. При разделении на неполярных сорбентах целесообразно использовать в качестве основной подвижной фазы 60%-ный метанол. Затем в зависимости от потребности в увеличении или уменьшении времен удерживания разделяемых веществ корректируют соотношение количества полярных и менее полярных компонентов подвижной фазы. Если изменение полярности подвижной фазы не приводит к цели, то необходимо подобрать стационарнук> фазу другого типа. [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология