Получение карбонильных кластеров

Получение карбонильных кластеров [c.38]

Другим методом получения карбонильных кластеров является внедрение галогенидов по связям металл — металл, металл — углерод и металл — галоид [78] [c.38]

Этим методом получены кластеры со связями 81—Со, 51—Мо, 51—Мп, 51—Ке, 51—Ре и 51—N1 78]. Существуют также и дру гие методы получения карбонильных кластеров. [c.39]

Рассматривается возможность осуществления синтеза метанола в гомогенном варианте в мягких условиях и с высокой селективностью. В частности, по аналогии с оксосинтезом можно проводить гидрирование СО в присутствии карбонилов кобальта при температуре 200 °С и давлении 30 МПа. Новый процесс получения метанола из СО и Щ, базирующийся на карбонилах родия, протекает при давлении 0,1-2 МПа и температуре 150-220 °С. В качестве катализатора могут также использоваться Pt и Ir, а также их карбонильные кластеры, нанесенные на основные оксиды MgO, СаО, Z Oh др.). [c.358]

В книге описаны свойства карбонилов металлов и их производных, теоретические основы процессов их получения и исследования. Впервые систематизирован материал по получению и применению смешанных карбонилов, карбонильных кластеров с я-связью и других новых карбонилов. Несколько разделов посвящено металл-органическим соединениям на основе карбонилов металлов. Рассмотрено применение карбонилов металлов в качестве катализаторов, антидетонаторов и промежуточных продуктов при получении металлорганических соединений и т. д. [c.143]

Основной метод получения карбонильных кластеров — замещение галоидов металлкарбонильными группами в соединениях типа К4- МГ [78] [c.38]

С другой стороны, в химии элементов, получение которых в чистом виде и ранее не представляло трудностей, за истекший период были сделаны открытия, приведшие к синтезу соединений,- относящихся к новым классам, например галогенидных и карбонильных кластеров, соединений инертных газов н т. д. Кроме того, многие соединения стали сравнительно легкодоступны именно благодаря развитию техники экспериментальной работы. Так. синтез многих безводных солей, например галогеиидов и металлоорганических соединений, требует применения высокого вакуума, тщательного соблюдения мер предосторожности, исключающих доступ воздуха и влаги. [c.6]

Кшс показано на рис.1, полосы, соответствующие концевым и мостиковым карбонильным группам в PtJ5 или Pt9 карбонильных кластерах, на -А120з параллельно ослабляются и исчезают через несколько минут прогрева при 250°С. Обработка полученного образца в атмосфере СО приводит к восстановлению широких полос при 2035 и 1820 ом . Предпочтительное появление карбонильных полос около 1800-1900 см в случае образца, приготовлениого из кластеров Р1 5 Р д, может свидетельствовать о том, что полученные [c.227]

Хорошее согласие рассчитанных полуколичествениым методом [196] данных с опытными, полученными из результатов фотоэлектронной спектроскопии, найдено для энергии верхних заполненных МО в серии карбонилов марганца общей формулы Мп(С0)5Ь, где Ь —Н, С1, Вг, I (табл. .11). В расчетах карбонильных кластеров металлов, например, типа Мег (СО) ю, где Мег — Мпг, Тсг, Кег, МпКе, и других [191, 192, 197], выявлено происхождение сильной связи Ме—Ме и Ме данного фрагмента с группой СО другого. [c.174]

Анализ полученного одним из первых карбонильного кластера (СбН5Ь5пМп(СО)4Р (СбН5)з показал, что атомы 5п, Мп и Р лежат на одной прямой линии, являющейся осью октаэдра. Природа присоединяемых лигандов влияет на длину связи металл — металл. [c.38]

Точная роль этих анионных кластеров в каталитической реакции не очевидна, но существует ряд интригующих намеков. Анионы гидридорутенийкарбонила (особенно кластеры) имеют выраженный гидридный характер — являются активными восстановительными агентами. Возможно, формильный интермедиат образуется в результате бимолекулярной реакции между гид> ридным комплексом рутения и отличным от него электрофиль- ным карбонильным комплексом рутения. Важными для контроля реакционной способности гидрида являются эффекты образова- ния ионных пар [956]. Предполагают, что в процессе участвуют два разных комплекса рутения. Это позволяет предположить возможность получения более активного катализатора при ис-пользоБании двух различных металлов одного для активации СО по отношению к гидридной атаке, а второго — для активации Н2 с целью образования очень реакционноспособного гидрида. Такой эффект наблюдали в действительности. В патенте фирмы I I [97] сообщается о рутений-родиевом катализаторе, более селективном, чем каждый из металлов в отдельности. Умеренные селективности по отношению к этиленгликолю обнаружены в реакциях, промотированных солями уксусной кислоты при давлениях меньше 1500 атм и 240 X [976]. [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология