Реакции расстекловывания

Рис. 44. График Д2 = (Т) реакций расстекловывания кварцевого стекла

Это соотношение неоднократно проверялось прямым наблюдением, например, еще в основополагающих исследованиях Таммана по механизму расстекловывания. В современной литературе его называют экспоненциальным законом зародышеобразования. величины или А называют константами скорости образования зародышей. Очевидно, что уравнение (6.22) представляет собой уравнение мономолекулярной реакции, что ясно и из положенных в основу его вывода допущений о предопределенности начальной концентрации центров и о пропорциональности в каждый момент скорости образования зародышей наличной концентрации порождающих их центров. [c.169]

Ясно, что особенности стадий Р1—Р16 и Д1—Д13 зависят от системы, в которой идет рост. Так, стадии, связанные с растворителем или минерализатором при выращивании из раствора, уступают место стадиям, связанным с реагентами, при росте посредством химической реакции. Вместо теплоты кристаллизации или растворения (рост из раствора) при твердофазном однокомпонентном росте приходится рассматривать теплоту превращения или расстекловывания, а при росте из расплава или пара — теплоту плавления или сублимации. При росте посредством химической реакции в многокомпонентных системах теплоту кристаллизации заменяет теплота реакции. [c.111]

Обращает на себя внимание наличие на температурной зависимости 8р двух максимумов, один из которых (менее интенсивный) — низкотемпературный — наблюдается при 213, а второй — высокотемпературный — при 333 К, т. е. при тех же температурах, что и релаксационные переходы на температурной зависимости б, обусловленные расстекловыванием каучуковой (Р-пик) и эпоксидной (а-пик) составляющих композиции. Наличие подобной корреляции между бр и tg 6 нетрудно понять, учитывая тот факт, что оба параметра характеризуют отклик (реакцию) системы на перемещение цепей макромолекул (а также их фрагментов или агрегатов) под действием внешнего механического поля [65, 68]. [c.94]

Кристобалит был получен сплавлением чистого кремния в присутствии катализатора расстекловывания [324]. Твердый SiO получен Хоком и Джонстоном [325] по реакции Si + SIO2 = 2SI0. [c.309]

Аномально низкие значения к и Е, по-видимому, можно связать с туннельным эффектом [11, 231. Завышенные значения к ж Е обычно наблюдаются для диффузионно-контролируемых реакций в области расстекловывания, предплавления и т. п. (см. пп. 13, 18, 19 в таблице). Такие эффекты полуколичественно можно объяснить изменением истинного барьера реакции [22, 241. В работе 1221 экспериментально было показано, что зависимость gk — 1/Г для рекомбинации радикалов в бензоле в широком диапазоне температур не является линейной, наблюдаемые большие значения эфф отражают небольшие изменения истинной величины Е от 11 до 9 ккал1молъ. Пересчет к этим величинам Е дает разумную величину Ад (п. 20 в таблице). Качественно возможные аномалии в зависимости lg /с от 1/Г (и, следовательно, в экспериментальных значениях Е и кд) показаны на рис. 7. Таким образом, абсолютные величины к и Е для реакций в твердых телах следует интерпретировать с большой осторожностью. Однако приведенные в таблице константы можно считать элементарными в том смысле, что они не зависят от концентраций и описывают превращения, в которых нет устойчивых промежуточных образований (исключение составляют реакции 10—12, 17, см. таблицу). [c.91]

Сюда относятся необратимые полиморфные превращения индивидуальных веществ, расстекловывание органических стекол, многочисленные превращения в системах, подобные распаду твердых растворов и образованию химических соединении, многочисленные заторможенные, застеклованные химические реакции, активизирующиеся с повышением температуры, и т. д. Этими нроцессадш нужно управлять так же, как н процессами, происходящими в жидком состоянии, однако здесь решающая роль должна принадлежать ф) азо в ому анализу о р г а и и ч е с к и х с и с т е м. [c.3]

Авторы указанной работы весьма осторожно объясняют результаты проведенных ими экспериментов. Они, видимо, склонны рассматривать скорости расстекловывания, наблюдавшиеся в восстановительной атлюсфере, как нормальные , так как обсуждается возможное каталитическое влияние на расстекловывание кислорода и водяных паров. Но им не удалось решить, который из двух газов влияет на процесс расстекловывания, поскольку в небольших количествах кислород может получаться в результате диссоциации водяного пара. Однако водяной пар также в небольших количествах может присутствовать, если опыты проводят в атмосфере кислорода, где он получается в результате реакции со следами водорода, который может выделяться из некоторых деталей аппаратуры или даже из самого образца кремнезема. Дальнейшее рассмотрение влияние атмосферы целесообразно продолжить в следующем разделе. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология